14.21 : От эфиров к спиртам: реакция Гриньяра

Реакция сложного эфира с реактивом Гриньяра с последующим гидролизом соли алкоголята магния в водной кислоте дает третичный спирт. В случае формиатных эфиров образуются вторичные спирты.

Для реакции требуются два эквивалента реактива Гриньяра, и вводятся две идентичные алкильные группы, полученные из реактива Гриньяра, связанные с гидроксильным углеродом спирта.

Реакция протекает по типичному механизму нуклеофильного ацильного замещения. Реактив Гриньяра, источник карбанионов, действует как нуклеофил и атакует карбонильный углерод сложного эфира с образованием тетраэдрического промежуточного соединения. Далее, карбонильная группа реконструируется с уходом алкоксид-иона в качестве уходящей группы. Продуктом реакции является промежуточный кетон. Реакция не прекращается на этой стадии, поскольку кетоны более активны в отношении нуклеофильной атаки, чем сложные эфиры. Следовательно, атака второго эквивалента карбаниона приводит к образованию иона третичного алкоксида, который при протонировании дает третичный спирт в качестве конечного продукта.