14.21 : Esters en alcools : réaction de Grignard

La réaction d'un ester avec un réactif de Grignard, suivie de l'hydrolyse du sel d'alcoolate de magnésium dans un acide aqueux, donne un alcool tertiaire. Dans le cas des esters formiates, des alcools secondaires se forment.

La réaction nécessite deux équivalents du réactif de Grignard et introduit deux groupes alkyles identiques, dérivés du réactif de Grignard, liés au carbone hydroxyle de l'alcool.

La réaction suit le mécanisme typique de substitution nucléophile acyle. Le réactif de Grignard, source de carbanions, fonctionne comme un nucléophile et attaque le carbone carbonyle de l'ester pour former un intermédiaire tétraédrique. Ensuite, le groupe carbonyle est reconstruit avec le départ de l'ion alcoxyde en tant que groupe partant. Le produit de la réaction est un intermédiaire cétonique. La réaction ne s'arrête pas à ce stade car les cétones sont plus réactives que les esters envers les attaques nucléophiles. Par conséquent, une attaque d'un deuxième équivalent du carbanion génère un ion alcoolate tertiaire, qui donne de l'alcool tertiaire comme produit final lors de la protonation.