14.21 : Ester zu Alkoholen: Grignard-Reaktion

Die Reaktion eines Esters mit einem Grignard-Reagenz und die anschließende Hydrolyse des Magnesiumalkoxidsalzes in wässriger Säure führt zu einem tertiären Alkohol. Im Falle von Formiaten entstehen sekundäre Alkohole.

Die Reaktion erfordert zwei Äquivalente des Grignard-Reagens und führt zwei identische, vom Grignard-Reagens abgeleitete Alkylgruppen ein, die an den hydroxylhaltigen Kohlenstoff des Alkohols gebunden sind.

Die Reaktion folgt dem typischen Mechanismus der nukleophilen Acylsubstitution. Das Grignard-Reagenz, eine Quelle für Carbanionen, fungiert als Nucleophil und greift das Carbonylkohlenstoffatom des Esters an, um ein tetraedrisches Zwischenprodukt zu bilden. Anschließend wird die Carbonylgruppe unter Abspaltung des Alkoxidions als Abgangsgruppe rekonstruiert. Das Produkt der Reaktion ist ein Keton-Zwischenprodukt. Die Reaktion wird in diesem Stadium nicht abgebrochen, da Ketone gegenüber nukleophilen Angriffen reaktiver sind als Ester. Daher wird durch den Angriff eines zweiten Äquivalents des Carbanions ein tertiäres Alkoxidion erzeugt, das nach Protonierung einen tertiären Alkohol als Endprodukt liefert.