14.21 : Da esteri ad alcoli: reazione di Grignard

La reazione di un estere con un reagente di Grignard, seguita dall'idrolisi del sale dell'alcossido di magnesio in acido acquoso, produce un alcol terziario. Nel caso degli esteri di formiato si formano alcoli secondari.

La reazione richiede due equivalenti del reagente di Grignard e introduce due gruppi alchilici identici, derivati dal reagente di Grignard, legati al carbonio contenente idrossili dell'alcol.

La reazione segue il tipico meccanismo di sostituzione nucleofila acilica. Il reagente di Grignard, una fonte di carbanioni, funziona come un nucleofilo e attacca il carbonio carbonilico dell'estere per formare un intermedio tetraedrico. Successivamente, il gruppo carbonilico viene ricostruito con la partenza dello ione alcossido come gruppo uscente. Il prodotto della reazione è un intermedio chetonico. La reazione non si ferma in questa fase perché i chetoni sono più reattivi degli esteri verso l'attacco nucleofilo. Pertanto, un attacco da parte di un secondo equivalente del carbanione genera uno ione alcossido terziario, che, dopo la protonazione, dà l'alcol terziario come prodotto finale.