14.21 : Ésteres a alcoholes: reacción de Grignard

La reacción de un éster con un reactivo de Grignard, seguida de la hidrólisis de la sal alcóxido de magnesio en un ácido acuoso, produce un alcohol terciario. En el caso de los ésteres de formiato se forman alcoholes secundarios.

La reacción requiere dos equivalentes del reactivo de Grignard e introduce dos grupos alquilo idénticos, derivados del reactivo de Grignard, unidos al carbono del alcohol que contiene hidroxilo.

La reacción sigue el típico mecanismo de sustitución de acilo nucleofílico. El reactivo de Grignard, una fuente de carbaniones, funciona como nucleófilo y ataca el carbono carbonilo del éster para formar un intermedio tetraédrico. A continuación, se reconstruye el grupo carbonilo con la salida del ion alcóxido como grupo saliente. El producto de la reacción es una cetona intermedia. La reacción no se detiene en esta etapa porque las cetonas son más reactivas que los ésteres hacia el ataque nucleofílico. Por lo tanto, un ataque de un segundo equivalente del carbanión genera un ion alcóxido terciario, que da alcohol terciario como producto final tras la protonación.