14.21 : Ésteres em Álcoois: Reação de Grignard

A reação de um éster com um reagente de Grignard, seguida pela hidrólise do sal alcóxido de magnésio em ácido aquoso, produz um álcool terciário. No caso dos ésteres de ácido fórmico, formam-se álcoois secundários.

A reação requer dois equivalentes do reagente de Grignard e introduz dois grupos alquil idênticos, derivados do reagente de Grignard, ligados ao carbono contendo hidroxila do álcool.

A reação segue o mecanismo típico de substituição nucleofílica de acila . O reagente de Grignard, uma fonte de carbânions, funciona como um nucleófilo e ataca o carbono carbonílico do éster para formar um intermediário tetraédrico. Em seguida, o grupo carbonila é reconstruído com a saída do íon alcóxido como grupo de saída. O produto da reação é um intermediário cetona. A reação não para neste estágio porque as cetonas são mais reativas que os ésteres ao ataque nucleofílico. Portanto, um ataque de um segundo equivalente do carbânion gera um íon alcóxido terciário, que dá álcool terciário como produto final após a protonação.