12.23 : Oxidações de Aldeídos e Cetonas em Ácidos Carboxílicos

A oxidação de aldeídos e cetonas resulta na formação de ácidos carboxílicos. Os aldeídos, que possuem um hidrogênio próximo ao grupo carbonila, são mais facilmente oxidados em comparação às cetonas. Isso ocorre porque um próton aldeídico pode ser facilmente abstraído durante a oxidação.

Aldeídos sofrem oxidação prontamente na presença de agentes oxidantes fortes, como permanganato de potássio e ácido crômico. A oxidação também pode ser realizada utilizando agentes oxidantes suaves, como óxido de prata. Na verdade, os aldeídos podem ser facilmente oxidados pelo oxigênio atmosférico. Embora armazenadas em recipientes hermeticamente fechados para retardar a auto-oxidação lenta, algumas amostras de aldeídos são contaminadas com traços de ácido carboxílico.

As cetonas são mais resistentes e sofrem oxidação na presença de agentes oxidantes fortes em temperaturas mais elevadas. A reação não é tão útil porque uma mistura de ácidos carboxílicos é obtida como produto.

Nos testes de grupos funcionais, os aldeídos podem ser diferenciados das cetonas e outros grupos funcionais oxidáveis ​​utilizando o reagente de Tollens. O reagente de Tollens é uma mistura de nitrato de prata em amônia aquosa para fornecer um íon diaminprata(I). É um agente oxidante fraco e pode oxidar seletivamente aldeídos em ácido carboxílico na presença de outros grupos funcionais oxidáveis. Simultaneamente, o íon prata é reduzido a prata metálica. O metal de prata é precipitado na superfície do recipiente da reação produzindo um efeito espelhado. Portanto, este teste é popularmente conhecido como teste do espelho de prata ou teste de Tollens.