12.23 : Oxydations d'aldéhydes et de cétones en acides carboxyliques

L'oxydation des aldéhydes et des cétones entraîne la formation d'acides carboxyliques. Les aldéhydes, portant de l'hydrogène à côté du groupe carbonyle, sont facilement oxydés par rapport aux cétones. En effet, un proton aldéhydique peut facilement être extrait lors de l’oxydation.

Les aldéhydes subissent facilement une oxydation dans des agents oxydants puissants tels que le permanganate de potassium et l'acide chromique. L'oxydation peut également être réalisée à l'aide d'agents oxydants doux tels que l'oxyde d'argent. En fait, les aldéhydes peuvent être facilement oxydés par l’oxygène atmosphérique. Bien que stockés dans des récipients hermétiques pour retarder la lente auto-oxydation, certains échantillons d'aldéhyde sont contaminés par des traces d'acide carboxylique.

Les cétones sont plus résistantes et subissent une oxydation en présence d'agents oxydants puissants à des températures plus élevées. La réaction n’est pas aussi utile car un mélange d’acides carboxyliques est obtenu comme produit.

Dans les tests de groupes fonctionnels, les aldéhydes peuvent être différenciés des cétones et d’autres groupes fonctionnels oxydables à l’aide du réactif de Tollens. Le réactif de Tollens est un mélange de nitrate d’argent dans de l’ammoniaque pour donner un ion diaminoargent (I). C'est un agent oxydant faible et peut oxyder sélectivement les aldéhydes en acide carboxylique en présence d'autres groupes fonctionnels oxydables. Simultanément, l’ion argent est réduit en argent métallique. L'argent métallique est précipité sur la surface du récipient de réaction pour donner un effet miroir. Par conséquent, ce test est communément connu sous le nom de test du miroir d’argent ou test de Tollens.