12.23 : أكسدة الألدهيدات والكيتونات إلى الأحماض الكربوكسيلية

تؤدي أكسدة الألدهيدات والكيتونات إلى تكوين الأحماض الكربوكسيلية. الألدهيدات، التي تحمل الهيدروجين بجوار مجموعة الكربونيل، تتأكسد بسهولة مقارنة بالكيتونات. وذلك لأنه يمكن بسهولة استخلاص بروتون الألدهيد أثناء الأكسدة.

تخضع الألدهيدات بسهولة للأكسدة في عوامل مؤكسدة قوية مثل برمنجنات البوتاسيوم وحمض الكروميك. يمكن أيضًا إجراء الأكسدة باستخدام عوامل مؤكسدة خفيفة مثل أكسيد الفضة. في الواقع، يمكن أن تتأكسد الألدهيدات بسهولة بواسطة الأكسجين الجوي. على الرغم من تخزينها في حاويات محكمة الإغلاق لتأخير الأكسدة الذاتية البطيئة، فإن بعض عينات الألدهيد ملوثة بآثار من حمض الكربوكسيل.

تعتبر الكيتونات أكثر مقاومة وتخضع للأكسدة في وجود عوامل مؤكسدة قوية عند درجات حرارة أعلى. التفاعل ليس مفيدًا لأنه يتم الحصول على خليط من الأحماض الكربوكسيلية كمنتج.

في اختبارات المجموعة الوظيفية، يمكن تمييز الألدهيدات عن الكيتونات والمجموعات الوظيفية الأخرى القابلة للأكسدة باستخدام متفاعل تولنز. متفاعل تولنز عبارة عن خليط من نترات الفضة في الأمونيا المائية لإنتاج أيون ثنائي أمينو الفضة (I). إنه عامل مؤكسد ضعيف ويمكنه أكسدة الألدهيدات بشكل انتقائي إلى حمض الكربوكسيل في وجود مجموعات وظيفية أخرى قابلة للأكسدة. وفي الوقت نفسه، يتم تقليل أيون الفضة إلى الفضة المعدنية. يتم ترسيب معدن الفضة على سطح وعاء التفاعل ليعطي تأثيرًا يشبه المرآة. ومن ثم، يُعرف هذا الاختبار باسم اختبار المرآة الفضية أو اختبار تولنز.