12.23 : Oxidaciones de aldehídos y cetonas a ácidos carboxílicos.

La oxidación de aldehídos y cetonas da como resultado la formación de ácidos carboxílicos. Los aldehídos, que contienen hidrógeno junto al grupo carbonilo, se oxidan fácilmente en comparación con las cetonas. Esto se debe a que un protón aldehídico puede extraerse fácilmente durante la oxidación.

Los aldehídos se oxidan fácilmente en agentes oxidantes fuertes como el permanganato de potasio y el ácido crómico. La oxidación también se puede llevar a cabo utilizando agentes oxidantes suaves como el óxido de plata. De hecho, los aldehídos pueden oxidarse fácilmente con el oxígeno atmosférico. Aunque se almacenan en recipientes herméticos para retrasar la lenta autooxidación, algunas muestras de aldehído están contaminadas con trazas de ácido carboxílico.

Las cetonas son más resistentes y se oxidan en presencia de agentes oxidantes fuertes a temperaturas más altas. La reacción no es tan útil porque se obtiene como producto una mezcla de ácidos carboxílicos.

En las pruebas de grupos funcionales, los aldehídos se pueden diferenciar de las cetonas y otros grupos funcionales oxidables utilizando el reactivo de Tollens. El reactivo de Tollens es una mezcla de nitrato de plata en amoníaco acuoso para dar un ion diaminoplata(I). Es un agente oxidante débil y puede oxidar selectivamente aldehídos a ácido carboxílico en presencia de otros grupos funcionales oxidables. Al mismo tiempo, el ion plata se reduce a plata metálica. El metal plateado se precipita sobre la superficie del recipiente de reacción para dar un efecto de espejo. De ahí que esta prueba se conozca popularmente como prueba del espejo de plata o prueba de Tollens.