14.17 : Asit Anhidritlerin Reaksiyonları

Asit anhidritlerin reaksiyonları, asit klorürlerin reaksiyonlarına benzerdir ve bir nükleofilik asil yer değiştirilmesi yoluyla ilerler. Yalnızca ayrılan grubun kimliği açısından farklılık gösterirler. Bir asit klorür reaksiyonu sırasında ayrılan grup bir klorür iyonudur ve yan ürün hidroklorik asittir. Ancak bir asit anhidrit reaksiyonunda ayrılan grup bir karboksilat iyonudur ve yan ürün bir karboksilik asittir.

Asit anhidritlerin reaksiyonu, bir karbonil grubuna nükleofilik saldırıyı içerirken, ikinci karbonil grubu ayrılan grubun bir parçası haline gelir.

Asit anhidritler, iki eşdeğer karboksilik asit verecek şekilde suyla hidrolize edilir. Alkolizde alkol bir nükleofil olarak işlev görür ve bir asit anhidrit ile reaksiyona girerek bir ester ve bir karboksilik asit oluşturur.

Asit anhidritler amonyak, birincil aminler ve ikincil aminlerle reaksiyona girerek sırasıyla birincil, ikincil ve üçüncül amidleri verir. Her durumda yan ürün olarak bir karboksilik asit molekülü oluşur.

Asit anhidritler, lityum alüminyum hidrit gibi güçlü bir indirgeyici maddenin varlığında birincil alkollere indirgenir. Bununla birlikte, diizobutilalüminyum hidrit veya lityum tri(t-butoksi) alüminyum hidrit gibi daha hafif bir indirgeyici madde kullanılarak aldehitteki reaksiyonu durdurmak mümkündür.

Yaygın olarak Grignard reaktifleri olarak bilinen organomagnezyum halojenürler, asit anhidritleri, bir keton ara maddesi yoluyla ilerleyen tersiyer alkollere dönüştürür. Gilman reaktifleri olarak bilinen lityum dialkil kuprat, asit anhidritleri seçici olarak ketonlara indirger.

Tüm asit anhidrit reaksiyonları, ayrılan grup olarak anhidritlerin yarısının kaybını içerir. Bu, anhidritleri başlangıç ​​malzemesi olarak verimsiz hale getirir. Bununla birlikte, siklik anhidritlerden yarı esterlerin ve yarı amidlerin oluşumu bir istisnadır.