14.17 : Reazioni delle anidridi acide

Le reazioni delle anidridi acide sono analoghe alle reazioni dei cloruri acidi e procedono attraverso una sostituzione nucleofila acilica. Differiscono solo nell'identità del gruppo uscente. Durante una reazione del cloruro acido, il gruppo uscente è uno ione cloruro e il sottoprodotto è acido cloridrico. Tuttavia, in una reazione con l'anidride acida, il gruppo uscente è uno ione carbossilato e il sottoprodotto è un acido carbossilico.

La reazione delle anidridi acide comporta l'attacco nucleofilo ad un gruppo carbonilico, mentre il secondo gruppo carbonilico diventa parte del gruppo uscente.

Le anidridi acide vengono idrolizzate con acqua per dare due equivalenti di acido carbossilico. Nell'alcolisi, l'alcol funziona come un nucleofilo e reagisce con un'anidride acida per formare un estere e un acido carbossilico.

Le anidridi acide reagiscono con ammoniaca, ammine primarie e ammine secondarie per produrre rispettivamente ammidi primarie, secondarie e terziarie. Come sottoprodotto si forma in ogni caso una molecola di acido carbossilico.

Le anidridi acide vengono ridotte ad alcoli primari in presenza di un forte agente riducente come l'idruro di litio e alluminio. Tuttavia, è possibile arrestare la reazione dell'aldeide utilizzando un agente riducente più blando come il diisobutilalluminio idruro o il litio tri(t-butossi)alluminio idruro.

Gli alogenuri di organomagnesio, comunemente noti come reagenti di Grignard, convertono le anidridi acide in alcoli terziari, che procedono attraverso un intermedio chetonico. Il litio dialchil cuprato, noto come reagente di Gilman, riduce selettivamente le anidridi acide in chetoni.

Tutte le reazioni delle anidridi acide comportano la perdita della metà delle anidridi come gruppo uscente. Ciò rende le anidridi inefficienti come materiali di partenza. Tuttavia, un'eccezione è la formazione di semi esteri e semi ammidi da anidridi cicliche.