19.23 : Da ammine 1° a sali di diazonio o arildiazonio: Panoramica della diazotazione con NaNO_2

L'acido nitroso e gli acidi nitrici sono tipi di acidi contenenti azoto; l'acido nitroso è più debole dell'acido nitrico. L'acido nitroso con un valore pK_a di 3,37 si ionizza in acqua per dare uno ione nitrito e lo ione idronio.

L'acido nitroso è instabile. Quindi, è formato in situ da una soluzione di nitrito di sodio e acidi acquosi freddi come acido cloridrico o solforico. In una soluzione acida, il gruppo –OH dell’acido nitroso subisce protonazione per dare lo ione ossonio, seguita dalla perdita di acqua per formare lo ione nitrosonio. Lo ione nitrosonio è un elettrofilo altamente reattivo che subisce una reazione con l'atomo di azoto nucleofilo di un'ammina.

L'acido nitroso può reagire con diverse classi di ammine, come ammine alifatiche o aromatiche primarie, secondarie e terziarie, per dare prodotti diversi. Ad esempio, l'acido nitroso reagisce con le ammine primarie per formare un sale di diazonio. La reazione è chiamata diazotazione delle ammine. L'acido nitroso reagisce con le ammine secondarie per produrre N-nitrosammina. Con le ammine alifatiche terziarie, infine, l'acido nitroso reagisce per generare sali idrosolubili e composti N-nitrosoammonio. Al contrario, le arilammine terziarie subiscono una sostituzione elettrofila aromatica per formare composti C-nitroso aromatici.