19.23 : 1° Aminas a sales de diazonio o arildiazonio: diazotización con NaNO_2 Descripción general

El ácido nitroso y el ácido nítrico son dos tipos de ácidos que contienen nitrógeno, entre los cuales el ácido nitroso es más débil que el ácido nítrico. El ácido nitroso con un valor de pK_a de 3,37 se ioniza en agua para dar un ion nitrito y un ion hidronio.

El ácido nitroso es inestable. Por tanto, se forma in situ a partir de una solución de nitrito de sodio y ácidos acuosos fríos como el ácido clorhídrico o sulfúrico. En una solución ácida, el grupo –OH del ácido nitroso sufre una protonación para dar ion oxonio, seguido de pérdida de agua para formar ion nitrosonio. El ion nitrosonio es un electrófilo altamente reactivo que reacciona con el átomo de nitrógeno nucleofílico de una amina.

El ácido nitroso puede reaccionar con diferentes clases de aminas, como aminas alifáticas o aromáticas primarias, secundarias y terciarias, para dar diferentes productos. Por ejemplo, el ácido nitroso reacciona con aminas primarias para formar una sal de diazonio. La reacción se llama diazotización de aminas. El ácido nitroso reacciona con aminas secundarias para producir N-nitrosamina. Con aminas alifáticas terciarias, el ácido nitroso reacciona para generar sales solubles en agua y compuestos de N-nitrosoamonio. Por el contrario, las arilaminas terciarias experimentan una sustitución aromática electrófila para formar compuestos C-nitroso aromáticos.