20.18 : Radikal Halojenasyon: Stereokimya

Stereokimya, belirli bir moleküldeki atomların farklı uzaysal düzenlemelerinin incelenmesidir. Radikal halojenasyonların stereokimyası üç farklı durumdan anlaşılabilir:

Yeni bir kiral merkez oluşturmak için halojenasyon:

Örneğin, bütanın radikal halojenasyonu, 2-klorobütan ve 1-klorobütan ürünlerini oluşturur; burada birincisi kiral bir merkeze sahiptir. Ancak oluşan radikal ara maddenin trigonal düzlemsel yapısından dolayı rasemik bir karışım halinde 2-klorobütan elde edilir.

Mevcut bir kiral merkezde halojenasyon:

Mevcut bir kiral karbonda radikal halojenasyon meydana gelirse, enantiyomerlerin 1:1 oranı oluşur. Bunun nedeni aynı zamanda başlangıç ​​malzemesinin kiralitesinin kaybolduğu radikal ara maddenin trigonal düzlemsel yapısından kaynaklanmaktadır.

İkinci bir kiral merkez oluşturmak için halojenasyon:

Bir enantiyomerin radikal halojenasyonu kiral karbondan farklı bir pozisyonda meydana gelirse diastereomerler oluşur. Bu durumda ayrıca mevcut kiral merkezi etkilemeden trigonal düzlemsel radikal ara madde de oluşturulur. Bu kiral merkez, radikal ara maddenin iki yüzünü farklılaştırır, böylece halojen iki yüze eşit olmayan şekilde saldırır ve eşit olmayan miktarlarda diastereomerlerin oluşumuna yol açar.