20.18 : Радикальное галогенирование: стереохимия

Стереохимия — это изучение различного пространственного расположения атомов в данной молекуле. Стереохимию радикальных галогенов можно понять из трех разных ситуаций:

Галогенирование с образованием нового хирального центра:

Например, при радикальном галогенировании бутана образуются продукты 2-хлорбутан и 1-хлорбутан, первый из которых имеет хиральный центр. Однако, 2-хлорбутан получается в виде рацемической смеси из-за тригональной планарной структуры образующегося радикального промежуточного продукта.

Галогенирование в существующем хиральном центре:

Если радикальное галогенирование происходит по существующему хиральному углероду, образуется соотношение энантиомеров 1:1. Это также происходит из-за тригональной планарной структуры промежуточного радикального соединения, в которой хиральность исходного материала потеряна.

Галогенирование для создания второго хирального центра:

Если радикальное галогенирование энантиомера происходит в положении, отличном от хирального углерода, образуются диастереомеры. В этом случае также образуется тригональный планарный радикальный промежуточный продукт, не затрагивая существующий хиральный центр. Этот хиральный центр дифференцирует две стороны промежуточного радикального соединения, поэтому галоген атакует две стороны по-разному, что приводит к образованию неравных количеств диастереомеров.