20.18 : Alogenazione radicale: stereochimica

La stereochimica è lo studio delle diverse disposizioni spaziali degli atomi in una determinata molecola. La stereochimica delle alogenazioni radicaliche può essere capita da tre diverse situazioni:

Alogenazione per formare un nuovo centro chirale:

L'alogenazione radicale del butano, ad esempio, forma i prodotti 2-clorobutano e 1-clorobutano, dove il primo ha un centro chirale. Tuttavia, il 2-clorobutano si ottiene come miscela racemica a causa della struttura trigonale planare dell'intermedio radicale formato.

Alogenazione in un centro chirale esistente:

Se l'alogenazione radicale avviene su un carbonio chirale esistente, si forma un rapporto di enantiomeri 1:1. Ciò è dovuto anche alla struttura trigonale planare dell'intermedio radicale, dove è andata perduta la chiralità del materiale di partenza.

Alogenazione per generare un secondo centro chirale:

Se l'alogenazione radicale di un enantiomero avviene in una posizione diversa dal carbonio chirale, si formano diastereomeri. In questo caso si forma anche il radicale intermedio trigonale planare senza intaccare il centro chirale esistente. Questo centro chirale differenzia le due facce del radicale intermedio, quindi l'alogeno attacca in modo diseguale due facce, portando alla formazione di quantità disuguali di diastereoisomeri.