12.14 : Aldehitler ve Ketonlar için Koruma Grupları Olarak Asetaller ve Tiyoasetaller

Asetaller, iki eşdeğer alkolün aldehitler veya ketonlar gibi karbonil bileşikleriyle reaksiyona sokulmasıyla oluşturulur. Asetaller bazlardan, nükleofillerden, oksitleyici maddelerden ve indirgeyici maddelerden etkilenmez. Aldehitler ve ketonlar için koruyucu grup görevi görürler. Asetaller kolayca oluşturulabilir ve ayrıca hafif asit hidrolizi yoluyla kolaylıkla uzaklaştırılabilir.

Çoklu fonksiyonel grupların varlığında, bir grubun diğerine göre seçici indirgenmesi istendiğinde, aldehitler ve ketonlar gibi asetalleri kolaylıkla oluşturan grupların istenmeyen reaksiyonlara girmesi önlenebilir. Örneğin bir bileşik bir keton ve bir ester grubu içeriyorsa keton, onu asetale dönüştürerek korunabilir. Öte yandan ester asetal oluşturmaz; dolayısıyla istenen reaksiyona tabi tutulabilir ve sonunda ketonun koruması kaldırılabilir.

Asetallerin kükürt içeren analoglarına, aldehitler ve ketonlar için etkili bir koruma grubu görevi görebilen tiyoasetaller denir. Tiyoasetaller asidik koşullarda kararlıdır. Bu nedenle asit hidrolizi ile korumaları kaldırılamaz. Bunun yerine, korumasının kaldırılması için sulu asetonitril içindeki cıva klorür kullanılır.

Tiyoasetaller koruyucu grup görevi görmenin yanı sıra organik sentezlerde, özellikle indirgeme reaksiyonlarında da önemli bir rol oynar. Tiyoasetaller, hidrokarbonlar oluşturmak için Raney nikeli ve hidrojen varlığında kükürt giderme işlemine tabi tutulabilir.