12.14 : Acétals et thioacétals comme groupes protecteurs pour les aldéhydes et les cétones

Les acétals sont formés en faisant réagir deux équivalents d'alcool avec des composés carbonylés comme les aldéhydes ou les cétones. Les acétals ne sont pas affectés par les bases, les nucléophiles, les agents oxydants et les agents réducteurs. Ils servent de groupes protecteurs pour les aldéhydes et les cétones. Les acétals peuvent être facilement formés et également facilement éliminés par hydrolyse acide douce.

En présence de plusieurs groupes fonctionnels, lorsqu'une réduction sélective d'un groupe par rapport à l'autre est souhaitée, des groupes comme les aldéhydes et les cétones qui forment facilement des acétals peuvent être protégés contre des réactions indésirables. Par exemple, si un composé contient une cétone et un groupe ester, la cétone peut être protégée en la convertissant en acétal. En revanche, l'ester ne forme pas d'acétal ; elle peut donc être soumise à la réaction souhaitée et, à la fin, la cétone peut être déprotégée.

Les analogues soufrés des acétals sont appelés thioacétals et peuvent agir comme un groupe protecteur efficace pour les aldéhydes et les cétones. Les thioacétals sont stables dans des conditions acides. De ce fait, ils ne peuvent pas être déprotégés par hydrolyse acide. Au lieu de cela, le chlorure mercurique dans l'acétonitrile aqueux est utilisé pour sa déprotection.

En plus d'agir comme groupes protecteurs, les thioacétals jouent également un rôle majeur dans la synthèse organique, notamment dans les réactions de réduction. Les thioacétals peuvent subir une désulfuration en présence de nickel de Raney et d'hydrogène pour former des hydrocarbures.