12.14 : الأسيتالات والثيواسيتالات كمجموعات حماية للألدهيدات والكيتونات

تتشكل الأسيتالات عن طريق تفاعل مكافئين للكحول مع مركبات الكربونيل مثل الألدهيدات أو الكيتونات. لا تتأثر الأسيتالات بالقواعد والنيوكليوفيلات والعوامل المؤكسدة وعوامل الاختزال. أنها بمثابة مجموعات حماية للألدهيدات والكيتونات. يمكن بسهولة تكوين الأسيتالات وإزالتها بسهولة عن طريق التحلل المائي الحمضي الخفيف.

في وجود مجموعات وظيفية متعددة، عند الرغبة في التخفيض الانتقائي لمجموعة واحدة على الأخرى، يمكن حماية مجموعات مثل الألدهيدات والكيتونات التي تشكل الأسيتالات بسهولة من التعرض لتفاعلات غير مرغوب فيها. على سبيل المثال، إذا كان المركب يحتوي على كيتون ومجموعة إستر، فيمكن حماية الكيتون عن طريق تحويله إلى أسيتال. من ناحية أخرى، فإن الإستر لا يشكل أسيتال؛ وبالتالي يمكن إخضاعه للتفاعل المطلوب، وفي النهاية يمكن إزالة حماية الكيتون.

يُطلق على نظائر الأسيتال المحتوية على الكبريت اسم ثيوأسيتال والتي يمكن أن تكون بمثابة مجموعة حماية فعالة للألدهيدات والكيتونات. الثيواسيتال مستقر في الظروف الحمضية. ونتيجة لذلك، لا يمكن نزع حمايتها عن طريق التحلل المائي الحمضي. بدلاً من ذلك، يتم استخدام كلوريد الزئبق في الأسيتونيتريل المائي لإزالة الحماية.

بصرف النظر عن عملها كمجموعات حماية، تلعب الثيواسيتالات أيضًا دورًا رئيسيًا في التخليق العضوي، وخاصة في تفاعلات الاختزال. يمكن أن تخضع الثيواسيتال لإزالة الكبريت في وجود نيكل راني والهيدروجين لتكوين الهيدروكربونات.