12.16 : Aldeídos e Cetonas com HCN: Mecanismo de Formação de Cianoidrina

As cianidrinas são formadas quando nucleófilos de cianeto e compostos carbonílicos como aldeídos e cetonas reagem. Uma base forte, o íon cianeto, catalisa a formação de cianoidrina. Os íons são gerados a partir de HCN sob condições aquosas. Uma vez gerados os íons cianeto, a primeira etapa envolve o ataque nucleofílico dos íons cianeto no carbono carbonílico eletrofílico. Esse ataque desloca os elétrons π do C = O para o átomo de oxigênio formando o íon alcóxido intermediário. O ânion alcóxido assim formado é altamente básico e abstrai um próton de outra molécula de HCN para formar cianoidrina. Essa reação também regenera o catalisador de cianeto.

O íon cianeto fortemente básico também funciona como um bom grupo de saída e pode facilmente devolver aldeídos e cetonas. Na presença de uma base forte, o grupo hidroxila na cianoidrina é desprotonado para formar o ânion alcóxido. O ânion alcóxido sofre um rearranjo interno dos elétrons deslocalizados e perde o íon cianeto para formar o composto carbonílico.