12.16 : Aldeidi e chetoni con HCN: meccanismo di formazione della cianoidrina

Le cianoidrine si formano quando reagiscono nucleofili di cianuro e composti carbonilici come aldeidi e chetoni. Una base forte, lo ione cianuro, catalizza la formazione di cianoidrina. Gli ioni vengono generati da HCN in condizioni acquose. Una volta generati gli ioni cianuro, il primo passo prevede l'attacco nucleofilo degli ioni cianuro sul carbonio carbonilico elettrofilo. Questo attacco sposta gli elettroni π dal C=O all'atomo di ossigeno formando lo ione intermedio alcossido. L'anione alcossido così formato è altamente basico ed estrae un protone da un'altra molecola di HCN per formare cianoidrina. Questa reazione rigenera anche il catalizzatore di cianuro.

Lo ione cianuro, fortemente basico, funziona anche come un buon gruppo uscente e può facilmente restituire aldeidi e chetoni. In presenza di una base forte, il gruppo ossidrile sulla cianoidrina viene deprotonato per formare l'anione alcossido. Questo subisce un riarrangiamento interno degli elettroni delocalizzati e perde lo ione cianuro per formare il composto carbonilico.