12.16 : Aldéhydes et cétones avec HCN : mécanisme de formation de cyanhydrine

Les cyanhydrines se forment lorsque les nucléophiles cyanures et les composés carbonylés comme les aldéhydes et les cétones réagissent. Une base forte, l’ion cyanure, catalyse la formation de cyanhydrine. Les ions sont générés à partir de HCN dans des conditions aqueuses. Une fois les ions cyanure générés, la première étape implique l’attaque nucléophile des ions cyanure sur le carbone carbonyle électrophile. Cette attaque déplace les électrons π du C = O vers l'atome d'oxygène formant l'ion alcoxyde intermédiaire. L'anion alcoxyde ainsi formé est hautement basique et extrait un proton d'une autre molécule de HCN pour former de la cyanhydrine. Cette réaction régénère également le catalyseur cyanure.

L’ion cyanure fortement basique fonctionne également comme un bon groupe partant et peut facilement restituer les aldéhydes et les cétones. En présence d'une base forte, le groupe hydroxyle de la cyanhydrine est déprotoné pour former l'anion alcoxyde. L'anion alcoxyde subit un réarrangement interne des électrons délocalisés et perd l'ion cyanure pour former le composé carbonyle.