12.16 : Aldehídos y Cetonas con HCN: Mecanismo de Formación de Cianhidrina

Las cianhidrinas se forman cuando reaccionan los nucleófilos de cianuro y los compuestos carbonílicos como los aldehídos y las cetonas. Una base fuerte, el ion cianuro, cataliza la formación de cianhidrina. Los iones se generan a partir de HCN en condiciones acuosas. Una vez que se generan los iones de cianuro, el primer paso implica el ataque nucleofílico de los iones de cianuro sobre el carbono carbonilo electrófilo. Este ataque desplaza los electrones π del C=O al átomo de oxígeno formando el ion alcóxido intermedio. El anión alcóxido así formado es muy básico y extrae un protón de otra molécula de HCN para formar cianhidrina. Esta reacción también regenera el catalizador de cianuro.

El ion cianuro fuertemente básico también funciona como un buen grupo saliente y puede devolver fácilmente los aldehídos y las cetonas. En presencia de una base fuerte, el grupo hidroxilo de la cianhidrina se desprotona para formar el anión alcóxido. El anión alcóxido sufre un reordenamiento interno de los electrones deslocalizados y pierde el ion cianuro para formar el compuesto carbonilo.