12.25 : Tautomerismo Ceto-Enol: Mecanismo

As formas ceto e enol são conhecidas como tautômeros e interconvertem constantemente (ou tautomerizam) entre as duas formas sob condições catalisadas por ácido ou base. Ambas as reações envolvem as mesmas etapas – protonação e desprotonação – embora na ordem inversa.

A reação catalisada por base é iniciada pela abstração do hidrogênio α do composto carbonílico. Essa abstração forma um carbânion que é estabilizado pela deslocalização da carga negativa através da ligação carbonila.

A ressonância resulta em um íon enolato mais estável com alteração negativa concentrada no átomo de oxigênio. O íon enolato assim formado é protonado para dar o tautômero enol.

No tautomerismo ceto-enol catalisado por ácido, o ácido protona o oxigênio da carbonila para formar um intermediário de íon oxônio. O íon oxônio sofre estabilização por ressonância movendo os elétrons π da ligação C=O em direção ao oxigênio protonado. O hidrogênio α é então desprotonado para formar o tautômero enol.