12.25 : Tautomerismo cheto-enolico: meccanismo

Le forme cheto ed enolo sono note come tautomeri e si interconvertono (o tautomerizzano) costantemente tra le due forme in condizioni catalizzate da acido o base. Entrambe le reazioni coinvolgono le stesse fasi, protonazione e deprotonazione, anche se in ordine inverso.

La reazione catalizzata dalla base viene avviata mediante l'astrazione dell'idrogeno α dal composto carbonilico. Questa astrazione forma un carbanione che viene stabilizzato dalla delocalizzazione della carica negativa attraverso il legame carbonilico.

La risonanza si traduce in uno ione enolato più stabile con una variazione negativa concentrata sull'atomo di ossigeno. Lo ione enolato così formato viene protonato per dare il tautomero enolo.

Nel tautomerismo cheto-enolo catalizzato da acido, l'acido protona l'ossigeno carbonilico per formare uno ione ossonio intermedio. Lo ione ossonio subisce una stabilizzazione per risonanza spostando gli elettroni π dal legame C=O verso l'ossigeno protonato. L'idrogeno α viene quindi deprotonato per formare il tautomero enolico.