12.25 : Tautomerismo ceto-enol: mecanismo

Las formas ceto y enol se conocen como tautómeros y constantemente se interconvierten (o tautomerizan) entre las dos formas en condiciones catalizadas por ácidos o bases. Ambas reacciones implican los mismos pasos (protonación y desprotonación), aunque en el orden inverso.

La reacción catalizada por bases se inicia mediante la extracción del hidrógeno α del compuesto carbonílico. Esta abstracción forma un carbanión que se estabiliza mediante la deslocalización de la carga negativa a través del enlace carbonilo.

La resonancia da como resultado un ion enolato más estable con un cambio negativo concentrado en el átomo de oxígeno. El ion enolato así formado se protona para dar el tautómero enol.

En la tautomería ceto-enol catalizada por ácido, el ácido protona el oxígeno del carbonilo para formar un ion oxonio intermedio. El ion oxonio sufre una estabilización por resonancia moviendo los electrones π del enlace C=O hacia el oxígeno protonado. Luego, el hidrógeno α se desprotona para formar el tautómero enol.