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可変温度 NMR 実験を行うことで、シクロヘキサンのアキシアルプロトンとエクアトリアルプロトンを区別できます。このプロセスでは、1 つのプロトンを除いて、残りの 11 個のプロトンが重水素に置き換えられます。重水素置換により、隣接するプロトン間のスピン-スピン結合によって生じるピークの分裂が回避されます。残りのプロトンは、アキシアル位とエクアトリアル位の間で反転します。

Figure1

図 1. シクロヘキサンの温度依存プロトン NMR スペクトル

図 1 は、さまざまな温度で記録された、重水素置換サンプルのプロトン NMR スペクトルを示しています。室温では、シクロヘキサンの急速な環反転により、1 つの鋭いピークが生じます。温度が -60°C に下がると、椅子型相互変換の速度が低下し、ピークが広がります。

さらに温度を下げるとピークが広がり、2 つのピークに分かれる鞍型を形成します。温度が -89°C 未満になると、エクアトリアルプロトンとアキシアルプロトンに対応する 2 つの鋭くよく分解されたピークが形成されます。エクアトリアルプロトンとアキシアルプロトンに対応するピークは、それぞれ δ 1.62 と 1.14 で発生します。このような低温では、椅子型相互変換の速度が大幅に低下し、NMR 時間スケールで 2 つの異なるプロトンセットを検出できます。

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1H NMRConformationally Flexible MoleculesVariable temperature NMRCyclohexaneDeuterium SubstitutionProton NMR SpectrumChair chair InterconversionAxial ProtonsEquatorial ProtonsPeak BroadeningTemperature Dependence

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