18.2 : Réactions à la position benzylique : oxydation et réduction

La position benzylique décrit la position d'un atome de carbone attaché directement à un cycle benzénique. Le benzène lui-même ne subit pas d'oxydation. En revanche, le carbone benzylique est assez réactif en présence d’agents oxydants forts tels que KMnO₄ ou H₂CrO₄. Par conséquent, les alkylbenzènes sont facilement oxydés en acide benzoïque, quel que soit le type de groupes alkyle.

Les substituants halogènes et nitro sur un cycle benzénique ne sont pas affectés par ces agents oxydants.

Lorsque plus d’une chaîne latérale alkyle est attachée au cycle benzénique, chacune est oxydée en groupes carboxyle.

La seule condition requise pour l’oxydation benzylique est d’avoir au moins un hydrogène en position benzylique. Cela signifie que le tert-butylbenzène, dépourvu d’hydrogène benzylique, ne subit pas d’oxydation.

Le benzène ne réagit pas non plus à l'hydrogénation catalytique. Une double liaison alcène typique attachée à un cycle benzénique peut être réduite sélectivement dans des conditions spécifiques sans affecter les autres groupes fonctionnels. Par exemple, lors de la réduction sélective de la 4-phényl-3-butène-2-one en 4-phényl-2-butanone, le cycle benzénique et le groupe cétone ne sont pas affectés.