14.16 : Préparation d'anhydrides d'acide

L'un des procédés de préparation d'anhydrides d'acide symétriques ou asymétriques implique le traitement des chlorures d'acide avec le sel de sodium des acides carboxyliques. La réaction se déroule via une substitution nucléophile acyle.

L'ion carboxylate agit comme un nucléophile qui attaque le carbone carbonyle du chlorure d'acide pour former un intermédiaire tétraédrique. Par la suite, la reformation du groupe carbonyle avec la perte de l’ion chlorure en tant que groupe partant conduit à la formation d’un anhydride d’acide comme produit final.

Une méthode alternative pour préparer des anhydrides d'acide symétriques ou asymétriques implique le traitement de chlorures d'acide avec des acides carboxyliques en présence de pyridine. La pyridine déprotonne l'acide carboxylique et améliore sa nucléophilie.

Notamment, des anhydrides symétriques peuvent être préparés en chauffant deux molécules d'acide carboxylique, éliminant ainsi un équivalent d'eau. Cependant, la méthode est limitée uniquement à l’acide acétique, car la plupart des autres acides ne survivraient pas au traitement thermique excessif.

La préparation d'anhydrides cycliques à cinq ou six chaînons implique le chauffage des acides dicarboxyliques correspondants.