La Coulombimetría de corriente controlada, también conocida como Coulombimetría amperostática, es una técnica utilizada en el análisis electroquímico para medir la cantidad de una sustancia a través del paso controlado de corriente. Implica la aplicación de una corriente constante a una celda electroquímica que contiene el analito de interés. A medida que la corriente fluye a través de la celda, el analito experimenta una reacción redox en la superficie del electrodo, lo que da como resultado una transferencia de carga. Al monitorear el tiempo necesario para que pase una cierta cantidad de carga, se puede determinar la cantidad del analito según las leyes de electrólisis de Faraday.

El sistema consta de un galvanostato, una celda electroquímica de dos electrodos, un temporizador para medir la duración de la electrólisis y un interruptor para iniciar y detener el proceso. Un puente de sal o frita porosa separa el analito y los productos de la electrólisis. Los galvanostatos se utilizan porque la concentración del analito disminuye durante la electrólisis: la corriente disminuye debido a que se producen menos electrones. Por lo tanto, el potencial de la celda debe aumentarse para mantener una corriente constante. Sin embargo, esto puede desencadenar otras reacciones en el electrodo generador, lo que podría reducir la eficiencia de la corriente. Para lograr una eficiencia de corriente del 100 %, se puede agregar un exceso de un mediador, que genera iones que reaccionan cuantitativamente con el analito restante.

En la coulometría de corriente controlada, la generación externa del titulante aborda problemas como la interferencia de electrodos y las corrientes parásitas, especialmente en muestras a gran escala. El titulante se produce en una celda electrolítica separada y se envía al recipiente de titulación, lo que ofrece un control preciso.

Una configuración típica implica una celda electrolítica de doble brazo con electrodos espirales de platino en un tubo en U invertido. El electrolito fluye a través de cada brazo, donde se produce la electrólisis. Para las titulaciones ácidas, el cátodo produce iones de hidróxido, que neutralizan el ácido. En las titulaciones básicas, el ánodo produce iones de hidrógeno para neutralizar la base.

Las titulaciones que involucran yodo generado eléctricamente se generan mediante la electrolisis de una solución de yoduro de potasio. En este caso, la reacción del ánodo forma yodo, que se envía a la celda de titulación.

Otro ejemplo incluye la generación externa de iones Ce4+ utilizando una solución acuosa de Ce3+. Una posible limitación de este método es la dilución del titulante en el sistema de suministro, pero esto se puede minimizar controlando los caudales.

Por último, el punto final de la reacción se puede determinar utilizando indicadores visuales o mediante mediciones potenciométricas y conductimétricas.