10.18 : Voltamperometría: factores que afectan las mediciones

La corriente producida debido a las reacciones redox del analito en los electrodos de trabajo y auxiliares se denomina corriente faradaica. La reacción se puede dividir en dos tipos. La corriente generada debido a la reducción del analito se llama corriente catódica y tiene una carga positiva. Por el contrario, la corriente producida por la oxidación del analito se conoce como corriente anódica y tiene una carga negativa. El potencial aplicado en el electrodo de trabajo determina el flujo de corriente faradaica y la magnitud de la corriente farádica depende de la velocidad de la reacción de oxidación o reducción resultante en la superficie del electrodo.

Además, varios procesos de reacción de transporte de masa como la difusión, la migración y la convección afectan a la corriente faradaica al facilitar el movimiento de iones o moléculas desde la superficie del electrodo hasta la solución a granel y viceversa. Durante la difusión, los iones o moléculas se transportan desde una región de alta concentración a una región de baja concentración y el efecto de la difusión sobre la velocidad de transporte de masa depende del tiempo. Se denomina convección si se utiliza un medio mecánico para transportar reactivos hacia el electrodo y retirar productos del mismo. Se denomina migración si las partículas cargadas del analito son atraídas o repelidas por los electrodos.

La velocidad de transporte de masa también influye en la corriente. Si la velocidad de la cinética de transporte de electrones es rápida, la reacción redox está en equilibrio y el sistema es electroquímicamente reversible. Por el contrario, cuando la velocidad de la cinética de transporte de electrones es lenta, el sistema se considera electroquímicamente irreversible. Finalmente, la corriente de carga no faradaica producida por los cambios en el potencial del electrodo debe tenerse en cuenta antes de medir el componente faradaico.