15.28 : Condensación Aldol vs Condensación Claisen

La condensación aldólica es una condensación catalizada por un ácido o una base entre aldehídos o cetonas para dar un compuesto carbonílico α,ꞵ-insaturado. Una condensación promovida por una base entre moléculas de éster para producir un ꞵ-cetoéster se conoce como condensación de Claisen. En presencia de una base, ambas reacciones implican la desprotonación del hidrógeno α ácido para producir los enolatos correspondientes. Los enolatos nucleofílicos atacan a sus respectivos compuestos carbonílicos no enolizados formando un intermedio tetraédrico.

Los intermedios resultantes de la condensación aldólica y de Claisen siguen diferentes vías. En la condensación aldólica, el alcóxido intermedio se protona para dar un producto de adición, el compuesto ꞵ-hidroxicarbonilo. En la condensación de Claisen, el intermedio expulsa el grupo alcóxido, restaurando así el C=O y produciendo un compuesto 1,3-dicarbonilo sustituido con acilo nucleofílico.

En el paso final, el producto de adición a una temperatura elevada se deshidrata para formar un compuesto carbonílico α,ꞵ-insaturado. Mientras que en la condensación de Claisen, la molécula sustituida con acilo sufre una desprotonación irreversible seguida de una acidificación que produce un ꞵ-cetoéster.