多原子团内的相同键可以对称(同相)或非对称(异相)拉伸。与氢键类似,这些振动也会影响红外光谱峰的形状。通常,非对称拉伸的频率要高于对称拉伸的频率。例如,一级胺在 3300-3500 cm^-1 之间表现出两个不同的红外峰,分别对应于对称和非对称 N-H 拉伸,而二级胺在 ≈ 3300 cm^-1 处表现出单一拉伸振动。
同样,一级酰胺中的 N–H 键在固态下在 ≈3350 cm^-1(非对称拉伸)和 ≈3180 cm^-1(对称拉伸)两处表现出拉伸振动,而二级酰胺仅在 3300 cm^-1 处表现出单一 N–H 拉伸振动。
对于–NO_2(硝基)基团,离域化产生两个等效的N-O键,分别在≈1550和≈1365cm^-1处显示出不对称和对称拉伸吸收峰。
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