16.5 : π Alil Radikalinin Moleküler Orbitalleri

Alil radikalleri üç karbonlu konjuge sistemlerdir. Alkenlerin halojenasyon reaksiyonlarında, alilik karbona çift bağ yerine halojen eklenmesini içeren ara maddeler olarak kolaylıkla oluşturulurlar. Alil katyonları ve anyonlarda görüldüğü gibi, allil radikallerindeki sp^2-melezleşmiş üç karbon atomunun her biri, melezleşmemiş bir p yörüngesine sahiptir. Bu yörüngeler birleşerek üç π moleküler yörünge oluşturur.

Alil sistemleri aynı moleküler yörüngelere sahiptir ancak π elektronlarının sayısı farklıdır. Alil katyonları ve anyonlar sırasıyla iki ve dört π elektronuna sahipken, alil radikalleri üç π elektronlu sistemlerdir. İyon veya radikalden bağımsız olarak, ilk iki elektron bağlanma moleküler yörüngesini (ψ_1) işgal eder. Aradaki fark, alil katyonunda boş, radikalde tek başına ve anyonda tamamen dolu olan, bağlanmayan moleküler yörünge ψ_2'nin elektron doluluğunda ortaya çıkar. Buna göre, en yüksek dolu moleküler yörünge (HOMO) ve en düşük boş moleküler yörünge (LUMO), alil sistemi boyunca değişiklik gösterir. Alil radikallerindeki HOMO tek başına işgal edildiğinden, aşağıda gösterildiği gibi tek başına işgal edilen moleküler yörünge veya SOMO olarak da anılır.