12.24 : Aldehit ve Ketonların Reaksiyonları: Baeyer-Villiger Oksidasyonu

Baeyer-Villiger oksidasyonu aldehitleri karboksilik asitlere ve ketonları esterlere dönüştürür. Reaksiyon peroksi asitleri veya perasitleri kullanır ve genellikle asit tarafından katalize edilir. Reaksiyon adını öncüleri Adolf von Baeyer ve Victor Villiger'den alıyor. Reaksiyon, m-kloroperoksibenzoik asit (mCPBA), perbenzoik asit (C_6H_5COOOH), perasetik asit (CH_3COOOH), hidrojen peroksit (H_2O_2) ve tert-butil hidroperoksit (t-BuOOH) gibi çok çeşitli perasitler ile gerçekleştirilir.

Karbonil merkezi, karbonil oksijenin protonlanmasıyla aktive edilir. Perasit daha sonra Criegee ara maddesi adı verilen tetrahedral bir ara madde vermek üzere C=O bağı boyunca eklenir. Bunu takip eden uyumlu molekül içi yeniden düzenleme sırasında, karbonil grubu yenilenir, bir grup karbondan oksijene göç eder ve zayıf peroksit bağı, bir asit (eğer substrat bir aldehit ise) veya bir ester (eğer substrat bir keton ise) verecek şekilde bölünür. ).

Farklı grupların göç yeteneği –H > –CR_3 > –CHR_2 ≈ –Ph > –CRH_2 > –⁠CH_3 sırasını takip eder. Bu, Baeyer-Villiger oksidasyonunu bölgesel seçici hale getirir. Ayrıca reaksiyon, asimetrik substratlar için geçiş merkezindeki stereokimyayı korur. Siklik ketonları içeren reaksiyonlar laktonlar üretir.