20.4 : Образование радикалов: гомолиз

Связь образуется между двумя атомами путем совместного использования двух электронов. Когда эта связь разрывается за счет подачи достаточной энергии, либо два электрона могут быть поглощены одним атомом, образуя ионы в результате расщепления, называемого гетеролизом, либо два электрона разделяются двумя атомами, причем каждый из них создает радикалы в результате расщепления, называемого гомолизом.

Например, HCl в растворе расщепляется на ионы H^+ и Cl^−, при этом атом хлора забирает с собой оба связывающих электрона, оставляя голый протон. Однако при температуре около 200 °C в газовой фазе электронная пара, образующая связь H–Cl, распределяется между двумя атомами.

Некоторые слабые связи подвергаются гомолизу при температуре около комнатной. В таких случаях свет является лучшим источником энергии для гомолиза связей. Пероксиды и галогены довольно легко гомолизируются под действием тепла и света. Пероксид дибензоила и азобисизобутиронитрил (АИБН) часто используются в качестве инициаторов радикальных реакций, поскольку они легко гомолизируются с образованием радикалов.