20.4 : Formación Radical: Homólisis

Un enlace se forma entre dos átomos al compartir dos electrones. Cuando este enlace se rompe suministrando suficiente energía, un átomo puede absorber dos electrones formando iones mediante la escisión llamada heterólisis, o los dos electrones son compartidos por dos átomos, y cada uno de ellos crea radicales mediante la escisión llamada homólisis.

Por ejemplo, el HCl en solución se escinde en iones H^+ y Cl^-, donde el átomo de cloro se lleva consigo ambos electrones de enlace, dejando un protón desnudo. Sin embargo, a unos 200 °C en la fase gaseosa, el par de electrones que forma el enlace H-Cl se comparte entre los dos átomos.

Algunos enlaces débiles sufren homólisis aproximadamente a temperatura ambiente. En tales casos, la luz es la mejor fuente de energía para la homólisis de los enlaces. Los peróxidos y los halógenos se homolizan con bastante facilidad mediante el calor y la luz. El peróxido de dibenzoilo y el azobisisobutironitrilo (AIBN) se utilizan a menudo como iniciadores de reacciones radicalarias porque pueden homolizarse fácilmente para formar radicales.