20.4 : Radykalna formacja: homoliza

Wiązanie powstaje pomiędzy dwoma atomami poprzez współdzielenie dwóch elektronów. Kiedy to wiązanie zostanie zerwane przez dostarczenie wystarczającej energii, albo dwa elektrony mogą zostać wchłonięte przez jeden atom, tworząc jony w wyniku rozszczepienia zwanego heterolizą, albo dwa elektrony są wspólne dla dwóch atomów, przy czym po jednym z nich tworzą rodniki w wyniku rozszczepienia zwanego homolizą.

Na przykład HCl w roztworze rozszczepia się na jony H^+ i Cl^−, gdzie atom chloru zabiera ze sobą oba elektrony wiążące, pozostawiając nagi proton. Jednakże w temperaturze około 200 ° C w fazie gazowej para elektronów tworząca wiązanie H – Cl jest dzielona między dwa atomy.

Niektóre słabe wiązania ulegają homolizie w temperaturze zbliżonej do pokojowej. W takich przypadkach najlepszym źródłem energii do homolizy wiązań jest światło. Nadtlenki i halogeny dość łatwo ulegają homolizie pod wpływem ciepła i światła. Nadtlenek dibenzoilu i azobisizobutyronitryl (AIBN) są często stosowane jako inicjatory reakcji rodnikowych, ponieważ łatwo ulegają homolizie, tworząc rodniki.