12.19 : Альдегиды и кетоны с аминами: обзор формирования имина и енамина

Первичные амины реагируют с карбонильными соединениями — альдегидами и кетонами — с образованием иминов. Имины состоят из двойной связи C=N и называются основаниями Шиффа по имени своего первооткрывателя — немецкого химика Хьюго Шиффа. С другой стороны, вторичные амины реагируют с карбонильными соединениями с образованием енаминов. В енаминах наличие двойной связи C=C, прилегающей к атому азота, приводит к делокализации неподеленной пары.

Образование имина и енамина обратимо и катализируется кислотой. Поддержание надлежащего pH реакционной среды необходимо для контроля скорости образования. Оба механизма реакции следуют схожим стадиям и могут быть разделены на образование карбиноламина и удаление воды. Единственное различие заключается в последнем этапе: образование имина включает отрыв протона от N–H иона иминия, тогда как образование енамина включает отрыв протона от α C–H иона иминия.

Поскольку реакции обратимы, как имины, так и енамины могут быть превращены в карбонильные соединения путем гидролиза. Реакция карбонильных соединений с гидроксиламинами, гидразинами и семикарбазидами приводит к образованию производных имина, таких как оксимы, гидразоны и семикарбазоны соответственно.