12.19 : Aldehydy i ketony z aminami: przegląd tworzenia imin i enamin

Aminy pierwszorzędowe reagują ze związkami karbonylowymi – aldehydami i ketonami – tworząc iminy. Iminy składają się z podwójnego wiązania C=N i zostały nazwane zasadami Schiffa na cześć ich odkrywcy – niemieckiego chemika Hugo Schiffa. Z drugiej strony aminy drugorzędowe reagują ze związkami karbonylowymi, dając enaminy. W enaminach obecność podwójnego wiązania C=C sąsiadującego z atomem azotu prowadzi do delokalizacji wolnej pary.

Zarówno tworzenie iminy, jak i enaminy są odwracalne i katalizowane kwasem. Aby kontrolować szybkość tworzenia się osadu, konieczne jest utrzymanie odpowiedniego pH środowiska reakcji. Obydwa mechanizmy reakcji przebiegają w podobny sposób i można je podzielić na tworzenie karbinoloaminy i eliminację wody. Jedyna różnica polega na ostatnim etapie - tworzenie iminy polega na odrywaniu protonów od N–H jonu iminiowego, podczas gdy tworzenie enaminy polega na odrywaniu protonów od α C–H jonu iminiowego.

Ponieważ reakcje są odwracalne, zarówno iminy, jak i enaminy można przekształcić w związki karbonylowe w drodze hydrolizy. W wyniku reakcji związków karbonylowych z hydroksyloaminami, hydrazynami i semikarbazydami powstają pochodne imin, takie jak odpowiednio oksymy, hydrazony i semikarbazony.