12.19 : Aldeidi e chetoni con ammine: panoramica sulla formazione di immine ed enammine

Le ammine primarie reagiscono con i composti carbonilici – aldeidi e chetoni – per generare immine. Le immine sono costituite da un doppio legame C=N e sono chiamate basi di Schiff dal nome del suo scopritore, il chimico tedesco Hugo Schiff. D'altra parte, le ammine secondarie reagiscono con i composti carbonilici per dare enammine. Nelle enammine, la presenza di un doppio legame C=C adiacente all'atomo di azoto porta alla delocalizzazione del doppietto solitario.

Sia la formazione dell'immina sia quella dell'enammina sono reversibili e catalizzate da acido. Il mantenimento del pH adeguato del mezzo di reazione è necessario per controllare la velocità di formazione. Entrambi i meccanismi di reazione seguono fasi simili e possono essere suddivisi in formazione di carbinolamina ed eliminazione di acqua. L'unica differenza sta nel passaggio finale: la formazione dell'immina comporta l'estrazione di protoni dall'N – H dello ione imminio, mentre la formazione dell'enammina implica l'estrazione di protoni dall'α C – H dello ione imminio.

Poiché le reazioni sono reversibili, sia le immine che le enammine possono essere convertite in composti carbonilici mediante idrolisi. La reazione dei composti carbonilici con idrossilammine, idrazine e semicarbazidi dà come risultati derivati imminici come ossime, idrazoni e semicarbazoni, rispettivamente.