Name: determining the chemical composition of corrosion inhibitor/metal interfaces with xps: minimizing post immersion oxidation
Uploaded: 2017-03-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 44 s
Description: Watch this Scientific Journal Video about Determining the Chemical Composition of Corrosion Inhibitor/Metal Interfaces with XPS: Minimizing Post Immersion Oxidation at JoVE.com

O trabalho foi apoiado pela AkzoNobel através de um acordo de colaboração com a Universidade de Manchester. PMG é grato ao Fondo Setorial CONACYT - SENER Hidrocarburos e do Instituto Mexicano de Peteróleo de apoio financeiro. TB graças Mellitah Oil &amp; Gas companyfor financiar sua bolsa de estudo. KK reconhece o apoio financeiro do EPSRC (EP / L01680X / 1) através dos materiais para ambientes exigentes Centro de Doutorado Training. &quot;PAL graças CONACYT para apoiar financeiramente a sua estadia em Manchester. Finalmente, todos os autores reconhecem Ben Spencer por seu suporte técnico e aconselhamento.

1. Substrato / Preparação de Solução <ol><li> Preparação do substrato de aço de carbono <ol><li> Cortar uma cerca de 2 - 3 mm de espessura do disco a partir de uma haste cilíndrica de aço-carbono (10 ± 2 mm de diâmetro), usando uma máquina de corte de precisão. Empregar o fluido de arrefecimento durante o processo de corte para minimizar os danos mecânicos. </li><li> Moer ambas as faces circulares, e o bordo da amostra em forma de disco com uma série de papéis de SiC, ou seja, de 600 grit, de 800 grit, 1200 grit, 2400 grit, e 4000 grit. </li><li> Polonês ambas as faces circulares, e o bordo da amostra em forma de disco ou com pasta de diamante ou o pó de alumina (3 uM e / ou 1? M) até um acabamento de espelho é obtido. </li><li> Sonicar a amostra à temperatura ambiente durante aproximadamente 10 minutos em cada um dos seguintes: água desionizada, acetona, etanol, e finalmente novamente água desionizada. </li><li> Seca-se todas as superfícies da amostra sob um fluxo de ar. </li><li> Conservar a amostra em qualquernum exsicador de vácuo ou exsicador até serem necessárias. Idealmente, concluir a preparação do substrato de aço carbono pouco antes da solução de imersão. </li></ol></li><li> Preparação de uma solução de HCl 1 M inibiu <ol><li> Adicionar M HCl 10,2 a água desionizada para produzir uma solução 1 M de HCl. CUIDADO: HCl é prejudicial e corrosivo. Realizar esta etapa em um exaustor, usando equipamento de protecção individual adequado. </li><li> Dissolver xg de selecionado orgânico-CI (por exemplo, x = 0,300 g de 2-mercaptobenzimidazol) em solução de HCl 1 M para produzir uma solução de HCl 1 M contendo X-CI mM orgânico (por exemplo, x = 2 mM de 2-mercaptobenzimidazol). </li></ol></li></ol> 2. Substrato imersão em solução de ácido inibido <ol><li> Pour um pequeno volume (tipicamente 25 - 50 ml) da H + x HCl 1 mM (por exemplo, x = 2 mM de 2-mercaptobenzimidazol) solução orgânica-CI para uma pequena proveta de vidro. </li><li> Pegue a amostra de aço carbono em forma de disco com qualquer cerâmica ou plASTIC pinças que são resistentes a HCl 1M. Apenas tocar a borda da amostra com a pinça. </li><li> Introduzir a amostra no copo de vidro contendo a M HCl 1 + x mM solução orgânica-CI. Orientar a amostra de modo a que as faces cilíndricas estão no plano vertical. Depositar a amostra, quer directamente sobre o fundo do copo, ou em cima da extremidade aberta de um tubo de vidro curta. Certifique-se de que a amostra está totalmente submerso. </li></ol> 3. Transferência de Amostra <ol><li> Preparação caixa de luva <ol><li> Localizar a abertura de transferência de amostra circular na base da caixa de luva para a montagem de carga XPS flange de bloqueio. Certifique-se de que a vedação entre a caixa de luva e flange de carga-lock é formado corretamente. </li><li> Ligue o porta-luvas de um cilindro de gás inerte (ou N 2 ou Ar). </li><li> Aderem um pequeno quadrado de carbono fita dupla face (condutora) para a barra de amostra XPS. </li><li> Insira hardware necessário para a transferência de amostra no instrumento XPSatravés de uma porta aberta no porta-luvas, ou seja, bar amostra com fita de carbono ligado, plástico / pinças cerâmicas, luvas de borracha nitrílica, tecidos de laboratório, filme de parafina plástico, frasco de lavagem vazio / seco com bico e copo de vidro contendo ~ 200 g de Na 2 CO 3 em pó. </li><li> Copo de vidro lugar contendo a amostra de aço carbono em HCl 1 M + x mM (por exemplo x = 2 mM 2-mercaptobenzimidazole) solução orgânica-CI caixa de luva dentro. Certifique-se de que a amostra é sempre totalmente imersa durante esta etapa. </li><li> Selar todos os pontos de portas de entrada / no porta-luvas e começar a purga com N 2 (ou Ar). </li><li> Continuamente purgar o porta-luvas até que a transferência da amostra é completa. </li></ol></li><li> A partir de solução a câmara de análise XPS <ol><li> Deixar a amostra ficar submersa no M de HCl 1 mM + X-CI solução orgânica, para o período de imersão desejado, por exemplo, 4 h, tal como empregue para os dados apresentados a seguir XPS. </li><li> Verifique se o relativa de humidade dentro da caixa de luva é minimizado, o que é tipicamente conseguido após 60-90 min de iniciar purga. Um valor de 8% de humidade relativa é necessária antes de prosseguir com a transferência de amostra; valor antes da purga é tipicamente 35 - 40%. NOTA: Normalmente, não existe um sensor de O 2 dedicado dentro da caixa de luva, mas as medições de ensaios com um dispositivo deste tipo indicam que o procedimento de purga leva a uma redução na concentração de O2 por um factor de ~ 1000. </li><li> Introduzir as mãos em luvas da caixa de luva, e em seguida, cobrir as mãos enluvadas com luvas de borracha nitrílica localizados no porta-luvas. Este passo reduz a possibilidade de contaminação durante a manipulação da amostra, bem como aumenta a facilidade de manipulação da amostra. </li><li> Retirar a amostra de aço-carbono a partir do H HCl 1 mM + x (por exemplo, x = 2 mM de 2-mercaptobenzimidazol) solução orgânica-CI, utilizando as pinças cerâmico / plástico. Apenas tocar a borda da amostra com a pinça. </li><li> immédiatEly após emersão, soprar a amostra seca dirigindo uma corrente de gás inerte, produzido por apertando repetidamente garrafa vazia / dry wash localizado dentro do porta-luvas, em superfícies de amostras. NOTA: A lavagem com solventes, nesta fase, não é efectuada a minimizar o potencial de danificar a interface inibido, por exemplo, a remoção inibidor ou oxidação interface. </li><li> copo tampa contendo M HCl 1 + x solução orgânica-CI mM com película de parafina plástico. </li><li> Apor a amostra para o pequeno quadrado de carbono fita dupla face (condutora) anexado ao bar amostra XPS. Não toque na superfície a ser sondado por XPS. </li><li> Ventilar a câmara lock-carga XPS para N2 / Ar. Certifique-se de que a combinação da bomba associada turbo / rotativo é desligado antes de realizar esta ação. </li><li> Abrir a flange de bloqueio de carga. </li><li> Transferir a barra de amostras para a câmara de carga-lock e inseri-lo segurando amostra pinos. </li><li> Fechar a flange de bloqueio de carga. </li><li> Interruptorem combinação bomba rotativa turbo / bombear para baixo câmara de carga-lock. </li><li> Uma vez que a pressão na câmara de lock-carga atinja pelo menos ~ 5 x 10 -7 mbar, transferir manualmente amostra a câmara intermediária usando o braço de transferência. </li><li> Espere até que a pressão na câmara intermédia atinge ~ 1 x 10 -8 mbar e, em seguida, usar segundo braço de transferência para transferir manualmente amostra sobre o manipulador de amostra na câmara de análise. </li></ol></li></ol> 4. Aquisição de Dados XPS <ol><li> Ângulo Oriente da amostra, usando o teclado para dirigir motores manipulador de amostra, para o ângulo de emissão de fotoelétrons desejado, por exemplo, 0 ° (emissão ao longo da superfície normal), como utilizado para os dados XPS apresentados abaixo. </li><li> Abrir XPS software de aquisição de dados, clicando no ícone localizado na área de trabalho. Abra a janela Manual de Controle de Instrumentos. </li><li> Entrada 10 mA e 15 kV como os valores para os parâmetros de emissão ânodo e HT ânodo, respectivamente. Em seguida, clique no botão &quot;ON &quot;botão na seção&quot; X-ray Gun &quot;para ligar a fonte de raios-X monocromada Al Ka. Depois disso, clique no botão &quot;ON&quot; na seção &quot;neutralizador&quot; para ligar o neutralizador de carga. </li><li> Escolha um analisador de elétrons &#39;/ híbrido Spectrum&#39; modo de medição do &#39;Modo&#39; e soltar &#39;Lente&#39; down menus na seção &quot;Analyzer&quot;. </li><li> Entrada desejados / binding varia de energia cinética, passar energia (s), tamanho (s) passo e tempo de permanência (s) na secção &quot;Aquisição / Controle Scan &#39;. Exemplos de valores de parâmetros de entrada: 1.200 - 0 eV alcance energia de ligação, a energia passe de 80 eV, tamanho 0,5 eV passo, e 0,1 s habitar tempo para adquirir espectros visão geral. </li><li> Otimizar posição da amostra pela posição do manipulador amostra ajuste, usando o teclado para dirigir motores manipulador de amostra, para maximizar o sinal do nível do núcleo selecionado, por exemplo, C 1s ou Fe 2p. </li><li> Adquirir XPS espectros iniciando a coleta de dados em aquisição de dados XPSProgramas. </li></ol>

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A., Lindsay, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Photoelectron+spectroscopy+study+of+the+inhibition+of+mild+steel+corrosion+by+molybdate+and+nitrite+anions.">Photoelectron spectroscopy study of the inhibition of mild steel corrosion by molybdate and nitrite anions.</a> Corrosion Science. 52 (2), 422-428 (2010).</li><li>Liu, X., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=The+study+of+self-assembled+films+of+triazole+on+iron+electrodes+using+electrochemical+methods,+XPS,+SEM+and+molecular+simulation.">The study of self-assembled films of triazole on iron electrodes using electrochemical methods, XPS, SEM and molecular simulation.</a> Electrochemistry Communications. 9 (4), 813-819 (2007).</li><li>Zhang, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi?db=PubMed&cmd=Search&doptcmdl=Citation&defaultField=Title+Word&term=Corrosion+inhibition+of+mild+steel+in+hydrochloric+acid+solution+by+quaternary+ammonium+salt+derivatives+of+corn+stalk+polysaccharide+(QAPS).">Corrosion inhibition of mild steel in hydrochloric acid solution by quaternary ammonium salt derivatives of corn stalk polysaccharide (QAPS).</a> Desalination. 372, 57-66 (2015).</li></ol>

The authors declare that they have no competing financial interests.

Espectros XPS exibido nas Figuras 1 e 2 demonstram claramente que a atmosfera inerte utilizado durante a transferência das amostras é essencial para evitar a oxidação pós imersão destes interfaces de aço de carbono / orgânico-CI. Nesta base, os resultados de outros estudos de XPS semelhante (por exemplo, 18, 19), que envolveram a exposição do substrato inibida com a atmosfera ambiente de laboratório, deve ser criticamente re-avaliados, como a química da interface pode ter sido modificado através de oxidação. Deve notar-se que que não há razão para supor que todos os orgânicos-cis adsorver sobre óxido / hidróxido de superfícies livres em solução ácida. Em alguns casos, tais fases pode, de facto facilitar a ligação da superfície orgânico-CI. Distinguindo este cenário da oxidação pós imersão não é tão simples. Uma solução possível é a aquisição de dados a partir de uma interface de XPS referência inibida ( <em&gt; por exemplo, 1 M HCl + 2 MBI mM) em conjunto com a amostra de interesse para verificar que a oxidação pós imersão não é um problema. Para garantir um resultado positivo para o procedimento de transferência das amostras, é essencial que o porta-luvas é totalmente purgado com gás inerte (N2 / Ar), ou seja, a concentração de O2 no porta-luvas é minimizado. Cuidados devem ser tomados para verificar que todos os selos nos portos porta-luvas / pontos de entrada esteja correctamente formado, incluindo a vedação entre a caixa de luva e flange de carga-lock XPS. Idealmente, um sensor in situ devem ser utilizado para monitorizar directamente a concentração de O2, embora não seja essencial, como demonstrado pelo nosso próprio trabalho. Como indicado no passo 3.3.2, que normalmente usam um sensor de umidade relativa como um guia para quando a realizar uma transferência da amostra. Um outro problema potencial com o ambiente caixa de luvas, é a presença de componentes da solução volátil, o que pode contaminarsuperfície da amostra após a remoção a partir da solução e antes da inserção dentro da carga de bloqueio. Por exemplo, a presença de uma solução de HCl 1 M em caixa de luva leva a evolução de HCl de vapor, que pode reagir com amostras de aço de carbono que levam ao sinal Cl acidental nos dados de XPS. Para minimizar o risco de tal contaminação sendo significativa, pequenos volumes de uma solução de HCl deve ser empregue e de transferência das amostras deve ser completado tão rapidamente quanto possível. Nesta base, tal como indicado no protocolo, tipicamente, apenas um copo / amostra é inserida na caixa de luva para a transferência das amostras em qualquer uma vez. Além disso, deve-se minimizar a área de superfície da solução de HCI, assim cobrir o copo seguinte emersão amostra. Na 2 CO 3 em pó (passo 3.1.4) é inserida no porta-luvas, numa tentativa de controlar a quantidade de vapor de HCl. Além disso, ele pode ser utilizado para limpar quaisquer derrames solução ácida. Além do controle cuidadoso da luva bambiente de boi, manipulação da amostra é também crítico para a integridade da adquiridos espectros XPS. Não se deve adquirir dados XPS a partir de qualquer superfície que tenha entrado em contato com qualquer objeto sólido, por exemplo, uma pinça ou luvas. Além disso, após a remoção de uma amostra de solução, deve ser imediatamente soprado com um gás inerte seco (passo 3.2.5). Este procedimento é realizado para evitar a evaporação e subsequente deposição física de componentes da solução sobre a superfície da amostra, o que pode conduzir a erros de interpretação de dados. Como precaução adicional, pode-se também pensar em trocar as luvas de borracha nitrílica (passo 3.2.3) por um novo par para transferir a barra de amostra para a câmara de lock-carga, ou seja, antes do passo 3.1.10. Finalmente, dada a eficácia da abordagem descrita aqui, esperamos que ela seja aplicada a outros tópicos à corrosão (ou seja, para além da inibição de corrosão), onde a aquisição de dados de XPS a partir de interfaces sensíveis ao ar gostaria de acrescentar a understanding. Além disso, esta abordagem deve ser considerada em outros campos em que as medições são realizadas a partir de XPS de interfaces sensíveis ao ar formadas num ambiente fluido. Claramente, este procedimento não é restrita a XPS, mas também pode ser aplicado a qualquer outra medição baseado em UHV a partir de uma superfície que tenha sido previamente imerso num líquido, por exemplo, microscopia de sonda de varrimento.

Os inibidores de corrosão (IC) são substâncias que, quando introduzida num ambiente agressivo, reduzem a taxa de corrosão de um material metálico através da indução de uma alteração na interface sólido / líquido 1, 2, 3, 4, 5. Esta abordagem para controlar a corrosão é amplamente utilizado na indústria, com alto desempenho IC tendo sido desenvolvida com sucesso para uma variedade de aplicações. Resta, no entanto, uma considerável falta de compreensão fundamental do desempenho CI, impedindo a otimização baseada no conhecimento. Por exemplo, a natureza exacta das interfaces formadas por orgânicos-cis em soluções ácidas corrosivos ainda não é clara. Tendo em conta a hipótese de que orgânicos-cis inibir a corrosão ácida através da formação de uma camada adsorvida 2-D 2, uma técnica sensível de superfície é necessária to caracterizar essas interfaces. Por conseguinte, a espectroscopia de raios-X de fotoelectrão (XPS) 6 emergiu como uma técnica de escolha para sondar a composição elementar / química destas interfaces ex situ 7, 8, 9; medidas XPS são tipicamente realizadas em, ou perto de, ultra-alto vácuo (UHV). Várias ideias têm sido reivindicada, incluindo a que um óxido ou hidróxido de superfície está presente para facilitar a ligação ao substrato metálico 10, 11, 12-CI orgânica. A validade desta descrição da interface, no entanto, é discutível que os dados de XPS foram adquiridos a partir de amostras que haviam sido expostos à atmosfera no laboratório entre a remoção a partir da solução inibida e introdução no espectrómetro de UHV-XPS. Tal procedimento pode resultar em oxidação de interface, o que prejudica conclusões sobreinteragir composição química. Uma abordagem alternativa é necessária, o que minimiza o potencial de oxidação pós imersão. Neste artigo, nós detalhe uma metodologia concebida para permitir um para adquirir dados XPS das interfaces / metal orgânicos-CI que não tenham sido submetidos a oxidação seguinte emersão da solução ácida. Uma caixa de luvas, purgado com gás inerte, o qual está ligado directamente ao vácuo carga de bloqueio do instrumento UHV-XPS é empregue. A utilidade da nossa abordagem é verificado através de apresentação de dados de XPS de duas interfaces-CI orgânico / de aço de carbono formado após a adição do IC suficiente para reduzir significativamente a taxa de corrosão do substrato em solução aquosa de ácido clorídrico 1 M (HCl).

<table><tbody><tr><td>Mild steel C1010</td><td>RCSL, BAC Corrosion Control Ltd.</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Polycrystallline iron 99.99+%</td><td>Goodfellow Cambridge Ltd.</td><td>FE007948</td><td></td></tr><tr><td>Silicon Carbide Grinding papers</td><td>Spectrographic Limited</td><td>T13316, T13317, T13318, T13156, T13153</td><td></td></tr><tr><td>Polishing Cloth</td><td>Spectrographic Limited</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Monocrystalline Diamond compound</td><td>Spectrographic Limited</td><td>G22003</td><td></td></tr><tr><td>OmegaPol TWIN 250 mm Metallurgical Polisher</td><td>Spectrographic Limited</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>BRILLANT 220 - Wet Abrasive Cut-Off Machine</td><td>ATM GmbH Advanced Materialography</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Ultrasonic Bath</td><td>NICKEL-ELECTRO LTD.</td><td>SW3H</td><td></td></tr><tr><td>Heat gun, D100/200 Mfg</td><td>Mar Equipment Ltd</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Vacuum Desiccator</td><td>DURAN</td><td>24 782 57</td><td></td></tr><tr><td>Low form beaker 25 mL</td><td>Fisher Scientific</td><td>FB33170</td><td></td></tr><tr><td>Regulator for N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; gas cylinders</td><td>Freshford Ltd.</td><td>MS-10B-N2</td><td></td></tr><tr><td>Nitrogen Purge Glove Box</td><td>Terra Universal, Inc</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Dual Purge System</td><td>Terra Universal, Inc</td><td>1606-61</td><td></td></tr><tr><td>NitroWatch System with sensor</td><td>Terra Universal, Inc</td><td>9500-00A, 9500-02A</td><td></td></tr><tr><td>SEFRAM LOG 1620 Data Logger, 50000</td><td>SEFRAM</td><td>2475144 from Farnell Element14</td><td></td></tr><tr><td>Big Digit Hygro-Thermometer</td><td>FLIR Commercial Systems, Inc. Extech Instruments Division</td><td>445703</td><td></td></tr><tr><td>Kratos Axis Ultra</td><td>Kratos Analytical Ltd</td><td>n/a</td><td></td></tr></tbody></table>

determining the chemical composition of corrosion inhibitor/metal interfaces with xps: minimizing post immersion oxidation

Uma abordagem para a aquisição de raios-X de dados de espectroscopia de fotoelétrons mais confiáveis ​​de interfaces de inibidor / metal de corrosão é descrita. Mais especificamente, o foco é sobre substratos metálicos imersos em soluções ácidas contendo inibidores de corrosão orgânicos, uma vez que estes sistemas podem ser particularmente sensíveis à oxidação a seguir à remoção a partir da solução. Para minimizar a probabilidade de tal degradação, as amostras são removidas a partir da solução dentro de uma caixa de luvas purgada com um gás inerte, seja N2 ou Ar. A caixa de luva está ligado directamente à carga de bloqueio do instrumento de espectroscopia de fotoelectrão de ultra-alto vácuo de raios-X, evitando a exposição à atmosfera ambiente de laboratório, e assim reduzindo a possibilidade de oxidação do substrato pós imersão. Nesta base, pode-se ser mais certo que as características de espectroscopia de fotoelectrão de raios-X observados são susceptíveis de ser representativa da situação em situ submersa, por exemplo, o estado de oxidação do metal não é modificado.

A Figura 1 mostra descrição, O 1s, e Fe 2p dados de XPS adquirido a partir de amostras de aço de carbono que foram imersos durante 4 h em uma de duas soluções de 1 M HCl + x orgânico-CI mM diferentes, e transferido para a medição de XPS como detalhado acima . dados análogos de uma amostra polida também são exibidos. O aço-carbono possuía uma composição nominal de% de peso C (0,08-0,13), Mn (0,30-0,50), P (0,04), S (0,05), e Fe (saldo). Os dois orgânicos-cis estudados são: 2-mercaptobenzimidazole (MBI) e (Z) -2-2 (2- (octadec-9-en-1-il) -4,5-di-hidro-1H-imidazole-1- il) etanamina (OMID). Nas concentrações utilizadas (MBI: 2 mm; OMiD: 1 mM) medições da taxa de corrosão 13, 14 indicam que todas as espécies de inibir significativamente a corrosão do aço-carbono, isto é, eficiência de inibição (%) 2 η&gt; 90%. Melhor se adapta às 1s S e Fe 2p perfis espectraistambém são exibidos. picos Fotoelétrons foram modelados com (GL) funções de forma line-Lorentzian Gauss (30% lorentzianas), com exceção do nível de ferro metálico, onde foi utilizada uma forma de linha assimétrica Lorentzian com cauda de amortecimento (LF) Fe 2p. O catiônica Fe x + estados foram modelados com envelopes multipleto que consistem em 3 e 4 funções GL para Fe 2+ e Fe 3+, respectivamente 15. Uma função Shirley tipo 16 foi usado para descrever o fundo de elétrons inelástica dispersas. Focando nos dados visão geral XPS (Figura 1 (a)), o espectro adquirido a partir da amostra polida apresenta três picos proeminentes, isto é, Fe 2p, O 1s, e 1s C. Estas características podem ser atribuídas como se segue: Fe 2p surge a partir do aço de carbono, O 1s deriva tanto um filme de superfície oxídico e embebidos, e o sinal de 1s C é devido à acidental carbem. Submersão em qualquer um dos HCl 1 M + x mM orgânico-CI soluções resulta em mudanças significativas para o espectro visão geral correspondente. Uma característica atribuída ao 1s núcleo N nível aparece, o que é consistente com a adsorção dos inibidores; MBI e OMID ambos contêm N. Além disso, o sinal de nível de núcleo O1s é significativamente diminuída. No que se refere O 1s dados a partir do substrato polido (Figura 1 (b)), o perfil pode ser equipado com quatro componentes. Os dois componentes em energias de ligação inferiores (BE), ~ 530,0 eV e 531,3 eV ~, pode ser atribuído ao óxido de ferro (O 2-) e hidrido (OH -) fases, respectivamente. Os dois maiores componentes de ligação de energia, ó marcada 1 (BE ~ 532,2 eV) e O 2 (BE ~ 533,3 eV), estão provavelmente associados à OH adsorvido (S 1) e espécies de carbono adventícios (O 1 e O 2) 17. Imersão em qualquer uma das tele HCl 1 M + X mM soluções orgânico-CI leva ao efeito de supressão completa do O 2- e OH - componentes. Nesta base, pode concluir-se que os inibidores de corrosão são adsorvidos nas superfícies livres de óxido / hidróxido de. O Fe 2p espectros na Figura 1 (c) são consistentes com este resultado, uma vez que apenas uma metálico de Fe (Fe 0) é de pico aparente nos substratos inibidos. Fe 2+ e Fe 3+ características estão presentes na amostra polida, devido à superfície de óxido / hidróxido. 1s O e Fe 2p do núcleo espectros XPS nível de duas amostras de aço de carbono imersos em HCl 1 M + MBI 2 mM são comparados na Figura 2. Uma amostra foi transferida utilizando uma caixa de luvas completamente N2 -purged, enquanto o outro foi removido a partir da solução dentro de uma caixa de luvas parcialmente N2 -purged, ou seja, a concentração de O 2 foi significativamente maior do que o valor alvo. Para a última amostra, it é evidente que a oxidação pós imersão ocorreu, ou seja, Fe 2 + / 3 + e O 2- / OH - características estão presentes. <img alt="figura 1" src="/files/ftp_upload/55163/55163fig1.jpg" /> Figura 1. espectros XPS a partir de amostras de aço de carbono polido e inibida. (A) Síntese, (b) S 1s, e (c) Fe 2p espectros XPS. Os dados apresentados em cada painel foram adquiridos a partir de amostras de aço de carbono que tinham sido imersas durante 4 h em um de dois + X-CI soluções orgânicas diferentes HCl 1 M mm, isto é MBI 2 mM e 1 mM OMID. Os espectros foram todas adquiridas em um ângulo de emissão de fotoelétrons (θ E) de 0 ° (emissão ao longo da superfície normal). Para (b) e (c) os melhores ataques (luz marcadores azuis) aos dados experimentais (linhas pretas sólidas) também são exibidos, obtidos com uma combinação de GL (quebrado linhas vermelhas), LF (r quebrado<html> linhas ed), e funções Shirley-tipo (linhas cinzentas quebrado). etiquetas de pico são explicados no texto principal. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/55163/55163fig1large.jpg" target="_blank">Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.</a> <img alt="Figura 2" src="/files/ftp_upload/55163/55163fig2.jpg" /> Figura 2. Impacto da oxidação pós imersão em XPS espectros. (A) S 1s e (b) Fe 2p espectros XPS. Os dados foram adquiridos a partir de amostras de aço de carbono que tinha sido imerso em HCl 1 M + 2 mM de soluções MBI (η% = 99%) durante 4 h. Os espectros foram adquiridos em q E = 0 °. Em cada painel, o espectro inferior (superior) é transferido a partir de uma amostra através de uma caixa de luvas -purged totalmente (parcialmente) N 2. etiquetas de pico são explicados no texto principal. (Versão modificada da Fig. 5 em Ref. 9.)oad / 55163 / 55163fig2large.jpg &quot;target =&quot; _ blank &quot;&gt; Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

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Determining the Chemical Composition of Corrosion Inhibitor/Metal Interfaces with XPS: Minimizing Post Immersion Oxidation

A protocol to avoid the oxidation of metallic substrates during sample transfer from an inhibited acidic solution to an X-ray photoelectron spectrometer is presented.

Determinar a composição química do inibidor de corrosão / Metal Interfaces com XPS: Minimizando Pós Immersion Oxidação

An approach for acquiring more reliable X-ray photoelectron spectroscopy data from corrosion inhibitor/metal interfaces is described. More specifically, ...

determining-chemical-composition-corrosion-inhibitormetal-interfaces

Universidad de Cartagena UDEC

Research

JoVE Journal

Chemistry

15.7K visualizações.  The University of Manchester. A protocol to avoid the oxidation of metallic substrates during sample transfer from an inhibited acidic solution to an X-ray photoelectron spectrometer is presented. 

Vídeo: Determining the Chemical Composition of Corrosion Inhibitor/Metal Interfaces with XPS: Minimizing Post Immersion Oxidation

Potentiodynamic Corrosion Testing

Different metallic materials have different polarization characteristics as dictated by the open circuit potential, breakdown potential, and passivation potential of the material. The detection of these electrochemical parameters identifies the corrosion factors of a material. A reliable and well-functioning corrosion system is required to achieve this.
Corrosion of the samples was achieved via a potentiodynamic polarization technique employing a three-electrode configuration, consisting of reference, counter, and working electrodes. Prior to commencement a baseline potential is obtained. Following the stabilization of the corrosion potential (Ecorr), the applied potential is ramped at a slow rate in the positive direction relative to the reference electrode. The working electrode was a stainless steel screw. The reference electrode was a standard Ag/AgCl. The counter electrode used was a platinum mesh. Having a reliable and well-functioning in vitro corrosion system to test biomaterials provides an in-expensive technique that allows for the systematic characterization of the material by determining the breakdown potential, to further understand the material's response to corrosion. The goal of the protocol is to set up and run an in vitro potentiodynamic corrosion system to analyze pitting corrosion for small metallic medical devices.

Here, we present a protocol to set up and run an in vitro potentiodynamic corrosion system to analyze pitting corrosion for small metallic medical devices.

Potenciodinâmica Corrosão Testing

Different metallic materials have different polarization characteristics as dictated by the open circuit potential, breakdown potential, and passivation ...

Ambiente

A Method to Manipulate Surface Tension of a Liquid Metal via Surface Oxidation and Reduction

Controlling interfacial tension is an effective method for manipulating the shape, position, and flow of fluids at sub-millimeter length scales, where interfacial tension is a dominant force. A variety of methods exist for controlling the interfacial tension of aqueous and organic liquids on this scale; however, these techniques have limited utility for liquid metals due to their large interfacial tension.
Liquid metals can form soft, stretchable, and shape-reconfigurable components in electronic and electromagnetic devices. Although it is possible to manipulate these fluids via mechanical methods (e.g., pumping), electrical methods are easier to miniaturize, control, and implement. However, most electrical techniques have their own constraints: electrowetting-on-dielectric requires large (kV) potentials for modest actuation, electrocapillarity can affect relatively small changes in the interfacial tension, and continuous electrowetting is limited to plugs of the liquid metal in capillaries.
Here, we present a method for actuating gallium and gallium-based liquid metal alloys via an electrochemical surface reaction. Controlling the electrochemical potential on the surface of the liquid metal in electrolyte rapidly and reversibly changes the interfacial tension by over two orders of magnitude ( &#820;500 mN/m to near zero). Furthermore, this method requires only a very modest potential (&#60; 1 V) applied relative to a counter electrode. The resulting change in tension is due primarily to the electrochemical deposition of a surface oxide layer, which acts as a surfactant; removal of the oxide increases the interfacial tension, and vice versa. This technique can be applied in a wide variety of electrolytes and is independent of the substrate on which it rests.

We present a method to control the interfacial energy of a liquid metal in an electrolyte via electrochemical deposition (or removal) of a surface oxide layer. This simple method can control the capillary behavior of gallium-based liquid metals by tuning the interfacial energy rapidly, significantly, and reversibly using modest voltages.

Um Método para Manipular a Tensão Superficial de um Metal Líquido via Oxidação e Redução Superficial

Controlling interfacial tension is an effective method for manipulating the shape, position, and flow of fluids at sub-millimeter length scales, where ...

Química

Metal Corrosion and the Efficiency of Corrosion Inhibitors in Less Conductive Media

Material corrosion can be a limiting factor for different materials in many applications. Thus, it is necessary to better understand corrosion processes, prevent them and minimize the damages associated with them. One of the most important characteristics of corrosion processes is the corrosion rate. The measurement of corrosion rates is often very difficult or even impossible especially in less conductive, non-aqueous environments such as biofuels. Here, we present five different methods for the determination of corrosion rates and the efficiency of anti-corrosion protection in biofuels: (i) a static test, (ii) a dynamic test, (iii) a static test with a reflux cooler and electrochemical measurements (iv) in a two-electrode arrangement and (v) in a three-electrode arrangement. The static test is advantageous due to its low demands on material and instrumental equipment. The dynamic test allows for the testing of corrosion rates of metallic materials at more severe conditions. The static test with a reflux cooler allows for the testing in environments with higher viscosity (e.g., engine oils) at higher temperatures in the presence of oxidation or an inert atmosphere. The electrochemical measurements provide a more comprehensive view on corrosion processes. The presented cell geometries and arrangements (the two-electrode and three-electrode systems) make it possible to perform measurements in biofuel environments without base electrolytes that could have a negative impact on the results and load them with measurement errors. The presented methods make it possible to study the corrosion aggressiveness of an environment, the corrosion resistance of metallic materials, and the efficiency of corrosion inhibitors with representative and reproducible results. The results obtained using these methods can help to understand corrosion processes in more detail to minimize the damages caused by corrosion.

The testing of processes associated with material corrosion can often be difficult especially in non-aqueous environments. Here, we present different methods for short-term and long-term testing of corrosion behavior of non-aqueous environments such as biofuels, especially those containing bioethanol.

Corrosão do metal e a eficiência de inibidores de corrosão em meios menos condutivos

Material corrosion can be a limiting factor for different materials in many applications. Thus, it is necessary to better understand corrosion processes, ...

The Evolution of Silica Nanoparticle-polyester Coatings on Surfaces Exposed to Sunlight

Corrosion of metallic surfaces is prevalent in the environment and is of great concern in many areas, including the military, transport, aviation, building and food industries, amongst others. Polyester and coatings containing both polyester and silica nanoparticles (SiO2NPs) have been widely used to protect steel substrata from corrosion. In this study, we utilized X-ray photoelectron spectroscopy, attenuated total reflection infrared micro-spectroscopy, water contact angle measurements, optical profiling and atomic force microscopy to provide an insight into how exposure to sunlight can cause changes in the micro- and nanoscale integrity of the coatings. No significant change in surface micro-topography was detected using optical profilometry, however, statistically significant nanoscale changes to the surface were detected using atomic force microscopy. Analysis of the X-ray photoelectron spectroscopy and attenuated total reflection infrared micro-spectroscopy data revealed that degradation of the ester groups had occurred through exposure to ultraviolet light to form COO&#903;, -H2C&#903;, -O&#903;, -CO&#903; radicals. During the degradation process, CO and CO2 were also produced.

Two types of surfaces, polyester-coated steel and polyester coated with a layer of silica nanoparticles, were studied. Both surfaces were exposed to sunlight, which was found to cause substantial changes in the chemistry and nanoscale topography of the surface.

A evolução de sílica Coatings nanopartículas-poliéster em superfícies expostas à luz solar

Corrosion of metallic surfaces is prevalent in the environment and is of great concern in many areas, including the military, transport, aviation, ...

Engenharia

Determining Tribocorrosion Rate and Wear-Corrosion Synergy of Bulk and Thin Film Aluminum Alloys

The increasing complexity and severity of service conditions in areas, such as aerospace and marine industries, nuclear systems, microelectronics, batteries, and biomedical devices, etc., impose great challenges on the reliable performance of alloys exposed to extreme conditions where mechanical and electrochemical attack co-exist. Finding ways for alloys to mitigate the combined attack of wear and corrosion (i.e., tribocorrosion) under such extreme conditions is thus highly critical for improving their reliability and service lifetime when used in such conditions. The challenge lies in the fact that wear and corrosion are not independent of each other, but rather work synergistically to accelerate the total material loss. Thus, a reliable method to evaluate the tribocorrosion resistance of metals and alloys is needed. Here, a protocol for measuring the tribocorrosion rate and wear-corrosion synergy of Al-based bulk and thin film samples in a corrosive environment under room temperature is presented.

Here, we present a protocol to measure the tribocorrosion rate and wear-corrosion synergy of thin film and bulk Al alloys in simulated sea water at room temperature.

Determinar a taxa de Tribocorrosion e sinergia de desgaste-corrosão de ligas de alumínio de película fina e granel

The increasing complexity and severity of service conditions in areas, such as aerospace and marine industries, nuclear systems, microelectronics, ...

A Continuous-flow Photocatalytic Reactor for the Precisely Controlled Deposition of Metallic Nanoparticles

In this work, a novel photocatalytic reactor for the pulsed and controlled excitation of the photocatalyst and the precise deposition of metallic nanoparticles is developed. Guidelines for the replication of the reactor and its operation are provided in detail. Three different composite systems (Pt/graphene, Pt/TiO2, and Au/TiO2) with monodisperse and uniformly distributed particles are produced by this reactor, and the photodeposition mechanism, as well as the synthesis optimization strategy, are discussed. The synthesis methods and their technical aspects are described comprehensively. The role of the ultraviolet (UV) dose (in each excitation pulse) on the photodeposition process is investigated and the optimum values for each composite system are provided.

For a continuous and scalable synthesis of noble-metal-based nanocomposites, a novel photocatalytic reactor is developed and its structure, operation principles, and product quality optimization strategies are described.

Um reator de fluxo contínuo fotocatalítico para a deposição controlada precisamente de nanopartículas metálicas

In this work, a novel photocatalytic reactor for the pulsed and controlled excitation of the photocatalyst and the precise deposition of metallic ...

Imaging Corrosion at the Metal-Paint Interface Using Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry

Corrosion developed at the paint and aluminum (Al) metal-paint interface of an aluminum alloy is analyzed using time-of-flight secondary ion mass spectrometry (ToF-SIMS), illustrating that SIMS is a suitable technique to study the chemical distribution at a metal-paint interface. The painted Al alloy coupons are immersed in a salt solution or exposed to air only. SIMS provides chemical mapping and 2D molecular imaging of the interface, allowing direct visualization of the morphology of the corrosion products formed at the metal-paint interface and mapping of the chemical after corrosion occurs. The experimental procedure of this method is presented to provide technical details to facilitate similar research and highlight pitfalls that may be encountered during such experiments.

Time-of-flight secondary ion mass spectrometry is applied to demonstrate the chemical mapping and corrosion morphology at the metal-paint interface of an aluminum alloy after being exposed to a salt solution compared with a specimen exposed to air.

Corrosão por imagem na interface metal-Paint usando espectrometria de massa de íons secundários de tempo de voo

Corrosion developed at the paint and aluminum (Al) metal-paint interface of an aluminum alloy is analyzed using time-of-flight secondary ion mass ...

Preparation of Nanoparticles for ToF-SIMS and XPS Analysis

Nanoparticles have gained increasing attention in recent years due to their potential and application in different fields including medicine, cosmetics, chemistry, and their potential to enable advanced materials. To effectively understand and regulate the physico-chemical properties and potential adverse effects of nanoparticles, validated measurement procedures for the various properties of nanoparticles need to be developed. While procedures for measuring nanoparticle size and size distribution are already established, standardized methods for analysis of their surface chemistry are not yet in place, although the influence of the surface chemistry on nanoparticle properties is undisputed. In particular, storage and preparation of nanoparticles for surface analysis strongly influences the analytical results from various methods, and in order to obtain consistent results, sample preparation must be both optimized and standardized. In this contribution, we present, in detail, some standard procedures for preparing nanoparticles for surface analytics. In principle, nanoparticles can be deposited on a suitable substrate from suspension or as a powder. Silicon (Si) wafers are commonly used as substrate, however, their cleaning is critical to the process. For sample preparation from suspension, we will discuss drop-casting and spin-coating, where not only the cleanliness of the substrate and purity of the suspension but also its concentration play important roles for the success of the preparation methodology. For nanoparticles with sensitive ligand shells or coatings, deposition as powders is more suitable, although this method requires particular care in fixing the sample.

A number of different procedures for preparing nanoparticles for surface analysis are presented (drop casting, spin coating, deposition from powders, and cryofixation). We discuss the challenges, opportunities, and possible applications of each method, particularly regarding the changes in the surface properties caused by the different preparation methods.

Preparação de nanopartículas para Análise ToF-SIMS e XPS

Nanoparticles have gained increasing attention in recent years due to their potential and application in different fields including medicine, cosmetics, ...

Co-localizing Kelvin Probe Force Microscopy with Other Microscopies and Spectroscopies: Selected Applications in Corrosion Characterization of Alloys

Kelvin probe force microscopy (KPFM), sometimes referred to as surface potential microscopy, is the nanoscale version of the venerable scanning Kelvin probe, both of which measure the Volta potential difference (VPD) between an oscillating probe tip and a sample surface by applying a nulling voltage equal in magnitude but opposite in sign to the tip-sample potential difference. By scanning a conductive KPFM probe over a sample surface, nanoscale variations in surface topography and potential can be mapped, identifying likely anodic and cathodic regions, as well as quantifying the inherent material driving force for galvanic corrosion.
Subsequent co-localization of KPFM Volta potential maps with advanced scanning electron microscopy (SEM) techniques, including back scattered electron (BSE) images, energy dispersive spectroscopy (EDS) elemental composition maps, and electron backscattered diffraction (EBSD) inverse pole figures can provide further insight into structure-property-performance relationships. Here, the results of several studies co-localizing KPFM with SEM on a wide variety of alloys of technological interest are presented, demonstrating the utility of combining these techniques at the nanoscale to elucidate corrosion initiation and propagation.
Important points to consider and potential pitfalls to avoid in such investigations are also highlighted: in particular, probe calibration and the potential confounding effects on the measured VPDs of the testing environment and sample surface, including ambient humidity (i.e., adsorbed water), surface reactions/oxidation, and polishing debris or other contaminants. Additionally, an example is provided of co-localizing a third technique, scanning confocal Raman microscopy, to demonstrate the general applicability and utility of the co-localization method to provide further structural insight beyond that afforded by electron microscopy-based techniques.

Kelvin probe force microscopy (KPFM) measures surface topography and differences in surface potential, while scanning electron microscopy (SEM) and associated spectroscopies can elucidate surface morphology, composition, crystallinity, and crystallographic orientation. Accordingly, the co-localization of SEM with KPFM can provide insight into the effects of nanoscale composition and surface structure on corrosion.

Co-localização Kelvin Sonbe Force Microscopy com outras microscopias e espectroscopias: aplicações selecionadas na caracterização de corrosão de ligas

Kelvin probe force microscopy (KPFM), sometimes referred to as surface potential microscopy, is the nanoscale version of the venerable scanning Kelvin ...

Corrosion

The degradation of metals due to natural electrochemical processes is known as corrosion. Rust formation on iron, tarnishing of silver, and the blue-green patina that develops on copper are examples of corrosion. Corrosion involves the oxidation of metals. Sometimes it is protective, such as the oxidation of copper or aluminum, wherein a protective layer of metal oxide or its derivatives forms on the surface, protecting the underlying metal from further oxidation. In other cases, corrosion is damaging to the metal, such as the rusting of iron.
Undesirable Redox Reaction: The Rusting of Iron
Rusting occurs due to exposure of iron to oxygen and water. Rust formation involves the creation of a galvanic cell at the surface of iron, which results in the generation of iron(II). The relevant redox reactions that occur at the anodic (oxidation of iron) and cathodic (reduction of oxygen) regions formed on the iron surface include:
<img alt="Eq1" src="/files/ftp_upload/11440/11440_Equation_1.png" style="text-align: center; height: 150px;" />
The iron(II) further reacts with humid air, forming an iron(III) oxide hydrate, commonly known as rust.
<img alt="Eq2" src="/files/ftp_upload/11440/11440_Equation_2.png" style="text-align: center; height: 50px;" />
The hydrate&#39;s stoichiometry varies with the amount of water to which iron(II) is exposed, as indicated by the use of x in the compound formula. Moisture, the presence of acids and electrolytes increases the rate of formation of rust. Unlike the patina on copper, the formation of rust does not create a protective layer, and so corrosion of the iron continues as the rust flakes off and exposes fresh iron to the atmosphere.
Prevention of Corrosion
Various methods can be used to prevent corrosion. One way is to keep the metal surface painted to avoid contact with water and oxygen. Alloying of metals, like mixing iron with small amounts of chromium in stainless steel, is another effective method to prevent corrosion. The chromium collects near the surface and undergoes oxidation, thus, effectively protecting the iron from corrosion.
Iron and other metals may also be protected from corrosion by galvanization, a process in which the metal to be protected is coated with a layer of a more readily oxidized metal, usually zinc. When the zinc layer is intact, it prevents air from contacting the underlying iron and thus prevents corrosion. If the zinc layer is breached by either corrosion or mechanical abrasion, the iron may still be protected from corrosion by a cathodic protection process, which is described in the next paragraph.
Cathodic protection utilizes the principle of converting the metal to be protected into a cathode in an electrochemical reaction. This is achieved by connecting the protected metal to a more active or easily oxidized metal such as zinc or magnesium, known as the sacrificial anode. The anode corrodes and gets used up protecting the metal that serves as the cathode. Cathodic protection is most commonly used in household appliances such as water heaters and underground water storage tanks. Importantly, cathodic protection can be used for metals other than just iron.
This text is adapted from <a href="https://openstax.org/books/chemistry-2e/pages/17-6-corrosion">OpenStax, Chemistry 2e, Chapter 17.6: Corrosion</a>.

Corrosion: Rodox Reaction in Rusting of Iron; Prevention

Corrosão

The degradation of metals due to natural electrochemical processes is known as corrosion. Rust formation on iron, tarnishing of silver, and the blue-green ...