14.24 : Amidas em Aminas: Redução de LiAlH_4

A redução da amida com agentes redutores fortes, como o hidreto de alumínio e lítio, prossegue através de uma substituição nucleofílica de acila para formar aminas. Amidas primárias, secundárias e terciárias produzem aminas primárias, secundárias e terciárias, respectivamente.

A redução da amida requer dois equivalentes do agente redutor, atuando como fonte de íons hidreto. Conforme mostrado na figura, a reação é iniciada com um ataque nucleofílico pelo íon hidreto no carbono carbonílico para formar um intermediário tetraédrico. Posteriormente, o átomo de oxigênio da carbonila reage com o hidreto de alumínio para formar uma ligação oxigênio-alumínio. Isso é seguido pelo rearranjo dos pares de elétrons com a expulsão do ânion aluminato como um grupo de saída para originar um íon imínio intermediário. Um segundo ataque nucleofílico ao íon imínio pelo hidreto produz amina como produto final.

As amidas cíclicas, muitas vezes chamadas de lactamas, também são reduzidas com hidreto de alumínio e lítio para formar aminas cíclicas.