14.24 : Amidas a Aminas: Reducción de LiAlH_4

La reducción de amidas con agentes reductores fuertes como el hidruro de litio y aluminio se realiza mediante una sustitución de acilo nucleófilo para formar aminas. Las amidas primarias, secundarias y terciarias producen aminas primarias, secundarias y terciarias, respectivamente.

La reducción de amida requiere dos equivalentes del agente reductor, que actúa como fuente de iones hidruro. Como se muestra en la figura, la reacción se inicia con un ataque nucleofílico por parte del ion hidruro en el carbono carbonilo para formar un intermedio tetraédrico. Posteriormente, el átomo de oxígeno del carbonilo reacciona con el hidruro de aluminio para formar un enlace oxígeno-aluminio. A esto le sigue la reordenación de los pares de electrones con la expulsión del anión aluminato como grupo saliente para dar un ion iminio intermedio. Un segundo ataque nucleofílico al ion iminio por parte del hidruro produce amina como producto final.

Las amidas cíclicas, a menudo llamadas lactamas, también se reducen con hidruro de litio y aluminio para dar aminas cíclicas.