16.1 : Struktura sprzężonych dienów

Wstęp

Sprzężone dieny to związki charakteryzujące się obecnością naprzemiennych wiązań podwójnych i pojedynczych. W układzie sprzężonym, takim jak 1,3-butadien, niezhybrydyzowany orbital 2p na każdym węglu nakłada się w sposób ciągły, umożliwiając delokalizację elektronów π w całej cząsteczce. Natomiast ten typ nakładania się nie występuje w skumulowanych i izolowanych dienach, takich jak odpowiednio 2,3-pentadien i 1,4-pentadien. Zamiast tego elektrony π pozostają zlokalizowane pomiędzy podwójnymi wiązaniami.

Sprzężony dien	Skumulowany dien	Izolowany dien

Synteza sprzężonych dienów

Istnieją dwa powszechne podejścia do wytwarzania sprzężonych dienów:

1. Z halogenków allilowych: halogenki allilowe ulegają dehydrohalogenacji w obecności tert-butanolanu potasu, tworząc sprzężone dieny.

2. Z alkoholi: podwójne odwodnienie dioli w obecności tlenku glinu daje sprzężone dieny.

Izomeria konfiguracyjna

Wiązania podwójne w podstawionych sprzężonych dienach mogą przyjmować konfigurację E lub Z i wykazywać izomerię konfiguracyjną. Na przykład 1-chloro-2,4-heptadien ma cztery izomery konfiguracyjne, jak pokazano poniżej.