16.1 : Struttura dei dieni coniugati

Introduzione

I dieni coniugati sono composti caratterizzati dalla presenza di legami doppi e singoli alternati. In un sistema coniugato come l'1,3-butadiene, l'orbitale 2p non ibridato su ciascun carbonio si sovrappone continuamente, consentendo la delocalizzazione degli elettroni π sull'intera molecola. Al contrario, questo tipo di sovrapposizione non si verifica nei dieni cumulati e isolati, come il 2,3-pentadiene e il 1,4-pentadiene, rispettivamente. Gli elettroni π rimangono invece localizzati tra i doppi legami.

Diene coniugato	Diene cumulato	Diene isolato

Sintesi di dieni coniugati

Esistono due approcci comuni per la preparazione di dieni coniugati:

1. Da alogenuri allilici: gli alogenuri allilici subiscono deidroalogenazione in presenza di terz-butossido di potassio per formare dieni coniugati.

   

2. Da alcoli: la doppia disidratazione dei dioli in presenza di ossido di alluminio dà dieni coniugati.

Isomeria configurazionale

I doppi legami nei dieni coniugati sostituiti possono adottare una configurazione E o Z e mostrare isomeria configurazionale. Ad esempio, l'1-cloro-2,4-eptadiene ha quattro isomeri di configurazione, come mostrato di seguito.