13.9 : Regione di Frequenza IR: Stiramento di Alchini e Nitrili

Sia i gruppi funzionali di alchini (C≡C) che di nitrili (C≡N) contengono legami tripli e mostrano assorbimenti di stiramento attorno all'intervallo di numeri d'onda da 2100 a 2300 cm^-1 nella regione diagnostica degli spettri IR.

Confrontando la frequenza vibrazionale di stiramento dei legami tripli C≡C con quella dei legami doppi e singoli, è evidente che i legami tripli C≡C presentano una frequenza di stiramento più alta rispetto ai legami doppi C=C e singoli C–C. Analogamente, il legame triplo C≡N presenta un assorbimento di stiramento maggiore rispetto ai legami C=N e C–N. Lo stiramento maggiore è dovuto al fatto che gli atomi di carbonio coinvolti nei legami tripli sono ibridati sp in alchini e nitrili. Pertanto, formano legami più corti e più forti con assorbimenti di stiramento maggiori.

I legami C≡N collegati a un doppio legame o a un anello aromatico assorbono a una frequenza più bassa a causa dei loro elettroni ℼ coniugati.

A causa della differenza nel momento di dipolo, il triplo legame C≡C negli alchini terminali vibra a una frequenza di assorbimento di stiramento più elevata rispetto agli alchini interni asimmetrici. Negli alchini terminali, lo stiramento del triplo legame causa un cambiamento significativo nel momento di dipolo, con conseguente alta frequenza vibrazionale. Al contrario, negli alchini interni, il cambiamento nel momento di dipolo del legame, dovuto allo stiramento del legame C≡C, è trascurabile. Gli alchini terminali hanno assorbimenti di stiramento ≡C–H a 3300 cm^-1.