13.9 : Région de fréquence IR: étirement des alcynes et des nitriles

Les groupes fonctionnels alcynes (C≡C) et nitriles (C≡N) contiennent tous deux des triples liaisons et présentent des absorptions d'étirement autour de la plage de nombres d'ondes de 2100 à 2300 cm⁻¹ dans la région diagnostique des spectres IR.

En comparant la fréquence de vibration d'étirement des triples liaisons C≡C avec celle des doubles et simples liaisons, il est évident que les triples liaisons C≡C présentent une fréquence d'étirement plus élevée que les doubles liaisons C=C et les simples liaisons C–C. De même, la triple liaison C≡N présente une absorption d'étirement plus élevée que les liaisons C=N et C–N. L'étirement plus élevé est dû au fait que les atomes de carbone impliqués dans les triples liaisons sont hybridés sp dans les alcynes et les nitriles. Par conséquent, ils forment des liaisons plus courtes et plus fortes avec des absorptions d'étirement plus élevées.

Les liaisons C≡N connectées à une double liaison ou à un cycle aromatique absorbent à une fréquence plus basse en raison de la conjugaison de leurs électrons π.

En raison de la différence de moment dipolaire, la triple liaison C≡C dans les alcynes terminaux vibre à une fréquence d'absorption d'étirement plus élevée que celle des alcynes internes asymétriques. Dans les alcynes terminaux, l'étirement de la triple liaison provoque un changement significatif du moment dipolaire, ce qui entraîne une fréquence de vibration élevée. En revanche, dans les alcynes internes, le changement du moment dipolaire de liaison dû à l'étirement de la liaison C≡C est négligeable. Les alcynes terminaux présentent des absorptions d'étirement ≡C–H à 3300 cm⁻¹.