20.11 : Reattività radicalica: radicali elettrofili

I radicali adiacenti ai gruppi elettron-attrattori sono detti radicali elettrofili. Questi radicali reagiscono facilmente con gli alcheni nucleofili. Ad esempio, il radicale malonato, in cui il centro del radicale è fiancheggiato da due gruppi elettron-attrattori, reagisce facilmente con il butilviniletere, che consiste in un sostituente dell’ossigeno donatore di elettroni. La reazione tra il radicale elettrofilo malonato e il vinil etere nucleofilo è favorita perché il radicale ha un SOMO a bassa energia, che interagisce meglio con l’HOMO ad alta energia dell’alchene.

Anche i radicali elettrofili non centrati sul carbonio mostrano interazioni SOMO-HOMO simili. Ad esempio, il radicale del cloro non centrato sul carbonio estrae un atomo di idrogeno dal gruppo metilico terminale dell’acido propionico. Questo perché il radicale cloro ha un SOMO a bassa energia e il legame C–H del gruppo metilico terminale ha un HOMO ad alta energia. Pertanto, le interazioni tra SOMO a bassa energia del radicale cloro e HOMO ad alta energia del legame C-H terminale favoriscono l’attacco del cloro al carbonio terminale dell’acido propionico.